Scheikunde. — De Heer Zkeman biedt, namens de Heeren A. Smits 
en C. A. Lübry de Hhüyn, een mededeeling aan ,,(Jver de 
periodisdie passiviteit van ijzer, il”. 
(Mede aangeboden door den Heer Hoogewerff). 
Periodische passiviteit bij proefnemingen met ingekitte ijzerelectroden. 
In een voi'ige mededeeling ') over dil onderwerp hebben wij aan- 
getoond lioe liet ons gelakt is, bij anodische polarisatie van ijzer 
in een oplossing van 0,473 gr. mol Fe SO^ -}- 0,023 gr. mol Fe Cl, 
per liter, het verschijnsel der periodische passiviteit te voorschijn te 
roepen. Bij deze proeven maakten wij gebruik van een 0.3 c.M. lange 
ijzerelectrode met een oppervlak van ± 0.3 cAD die door middel van 
schellak in het korte been van een U-vorming buisje was ingekit. 
De overwegingen die ons tot deze onderzoekingen leidden waren 
de volgende. Bij het anodisch oplossen van ijzer in een oplossing 
van FeSO^ is het innerlijk evenwicht in het metaal-oppervlak 
boven een zekere strooradichtheid zoo sterk te verstoren, dat er 
passiviteit optreedt. Brengt men nn in de oplossing Cl, Br. of J-ionen 
in een voldoende concentratie, welke echter slechts uiterst gering 
behoeft te zijn, dan treedt plotseling activeering van het ijzer op. 
Hieruit volgt, dat bij een bepaalde, door de stroomdichtheid gegeven 
oplossingssnelheid van het ijzer, een halogeen-ionenconcenfratie te 
vinden moet zijn, waarbij op een bepaald moment de kans, dat het 
ijzer passief blijft, even groot is als die, dat het actief wordt. 
Wanneer nu op dit moment de stroomdichtheid iets woi'dt ver- 
minderd zal stellig de overgang passief-actief optreden. 
Terwijl de ijzeranode in den passieven toestand uiterst weinig 
oplost zal het ijzer, thans actief gewoi’den, in sterke mate in op- 
lossing gaan. 
Het contact van de halogeen-ionen met het ijzer zal ten gevolge 
hiervan verminderen, en daar nu het ijzer bijna geheel aan den 
katalytischen invloed van de halogeen-ionen is onttrokken, zal het 
weer in den passieven toestand kunnen overgaan. 
Daar nu echter, zooals gezegd, het passieve ijzer zéér weinig 
oplost, en de processen, die thans aan de anode zich afspelen, be- 
b Versl. Kon. Akad. 24, 745 (1915). 
