314 
3. De experimenteele electrische potentiaal. i 
Wanneer wij den potentiaalsprong metaal-eleclroljt meten, doen | 
wij dit met belinlp van een liidpeleetrode b.v. een calornel of water- ! 
stof-eleotrode m.a.w., dan maken wij een electrische keten, die bij ■ 
de meting wordt gesloten. De electromotorische kracht van deze ' 
keten, waarin wij den difFusie-potentiaal tusschen L, en L, opgeheven 
onderstellen, wordt dan j 
— A.i/j 
waarin j/, een Volta-effect is. 
Stellen wij hierin = nul (N. waterstof-electrode) dan 
krijgen wij : 
-È'= Aj/,__l, — , 
waarin wij E zullen noemen den experïmenteelen electrischen potentiaal. ^ 
Deze uitdrukking bevat dus steeds het Volta-etfect, en zoolang deze ! 
grootheid niet bekend is, en wij ook geen verdere onderstellingen 
over de grootte ervan invoeren, kunnen wij natuurlijk op deze wijze j 
den S|)rong niet alléén bepalen, en daardoor ook niet de ver- 
zadigings-concentratie van de metaalionen, (welke grootheid gelijk- 
waaidig is met de ,,Lösungstension” van NtatNST) die berekend werd uit: * 
RT ^ Km- 
bi 
[Mj]') 
■ ( 1 ) 
waarin ^Mi-m .2 verwaarloosd. 
Men kan dan ook, zoolang het Volta-effect onbekend is, uit de 
z.g. spanningsreeks geen conclusies trekken omtrent de volgorde van | 
de vei'zadigings-concentraties der metaalionen. Uit het feit toch dat j 
het metaal in een normaal oplossing van één zijner zouten ge- , 
dompeld, bij de meting negatievei’ blijkt dan het metaal M„ ge- j 
dom|)eld in een 1 norm.-o|)los8ing van een oveenkomstig zout, con- 
cludeert men dat : 
A,u, Li negatiever is dan Aj/j_l, 
maar deze conclusie is streng genomen riiet geoorloofd, omdat de 
metitig alleen zegt dat ^Mi-^ — ^Mi-m .2 sterker negatief is dan 
Wij toonden aan, dat de verg. voor den exp. elec. potentiaal, in | 
den vorm waarin zij de verzadigings-concentratie der ionen of de I 
,,Lösungstension” bevatten, het bezwaar hebben, dat het onbekende 
Volta-effect er in voorkomt. Geheel anders staat het nu met de nieuwe 
reeds vroeger gegeveji vergelijking, waarin \\Qi oploshaarheid.<iproduct 
van het metaal of het oplo.'ihaarhekkquotient van het metalloid voor- 
