197 
reactie quadrimoleculair is en waarschijnlijk mag worden voor- 
gesteld door; 
H- Br' -f H* -f BrO', = HBrO + HBrO, . . . (1) 
HBrO + HBr = Br, + H,0 ( 
HBrO,-f 3HBr=2Br, -t- ‘2H,0 I ' ' • ' 
Reactie (1) verloopt langzaam, (2) zeer snel. 
Zij vonden een zeer goede constante in de onderstelling, dat de 
reactie qnadrimoleciilair veidoopt. Bovendien bleek, dat, uitgaande 
van een andere aanvangsconcentratie, men dezelfde waarde voorde 
reactieconstante \'ond. Hieruit concludeerden zij, dat het gevormde 
Br, niet invloed had (als katalysator dus) op de reactiesnelheid, 
hetgeen ook in overeenstemming is met het feit, dat de reactiecon- 
stante gedurende de omzetting niet noemenswaaid verandert. 
Skrabal stelde daarentegen vast, dat toevoeging van broomwater 
aan het reactiemengsel wel degelijk invloed heeft; echter vindt hij 
eveneens gedurende de reactie een behooilijke constante. In beide 
gevallen werd de concentratie van het gevormde broom, en daar- 
mede het verloop der reactie, bepaald door titreeren met thiosulfaat. 
Ook mij ^ bleek spoedig, dat zoowel verdunning met water als 
extra toevoeging van broomwater invloed had op de waarde der 
constante. Zoo werd gevonden, dat een verdunning met water, die 
de uitgangsconcentraties bracht op Va gebruikelijke waarde, een 
versnelling gaf van ± 7 “/o- 
Daarentegen vertraagde toegevoegd broom de reactie, zoodat het 
mogelijk was broomwater van een zoodanige concentratie toe te 
voegen, dat de reactieconstante niet veranderde; m. a. w. de invloed 
van het broom compenseerde de versnelling, die het gevolg was 
van de verdunning. 
In werkelijkheid is de reactie dan ook ingewikkelder dan door 
JuDsoN en Walkkr aangegeven; het gevormde broom reageert met 
nog aanwezig Br' volgens de vergelijking 
Br' -f Br, Br', 
De evenwichtsconstante, geldend voor deze reactie heeft een zoo 
groote waarde, dat bij de gebruikte concentraties een aanzienlijke 
vorming van Br', te verwachten is. Een deel van het Br' kan dus 
niet als zoodanig met Brü', reageeren, maar het gevoi inde Br', kan 
natuurlijk zelf ook met BrO', en 2H* reageeren onder vorming van 
HBrO, HBrO, en Br,. 
Daar echter bleek, dat niettegenstaande al deze complicaties zeer 
‘) Mon. 36, 211 (1915). 
Verslagen der Afdeeling Natuurk. Dl. XXXI. A”. 1922. 
14 
