200 
der oplossing nocli met H^SO^, noch met Ba(Br 03 ), na geruimen 
tijd staan (minstens een dagl een troebeling geeft. Bij de voorloopige 
proeven was nml. gebleketi, dat vooral de aard van liet broomzuur 
een grooten invloed had op de waarde der snelheidsconstante. Bij 
voortgezet onderzoek bleek, dat oplossingen van broomznur, die 
volkomen helder waren gedecanteerd, na weken staan opnieuw een 
belangrijke hoeveelheid BaSO^ hadden afgescheiden. Wanneer nu, 
gebruik makende van dit broomzuur, een snelheidsconstante werd 
bepaald, vond men deze kleiner. Het BaSO^, waaraan de broomzuur- 
oplossing nog oververzadigd was, katalyseert (als Ba" vermoedelijk) 
sterk de reactie met HBr. Hoe groot de invloed van deze kation- 
katalyse is, moge blijken uit een snelheidsmeting, bij welke aan de 
reageerende oplossingen 1 milliaeq. Ba(Br() 3)5 was toegevoegd. 
Voor de niet verontreinigde oplossing was in twee bepalingen 
gevonden (in zekere willekeurige maat uitgedrnkt); 
= 190.8 189.0. 
Voor de oplossing, aan welke 1 milliaeq. Ba(Br 03 ), was toegevoegd, 
vond ik : 
235.6. 
Deze vergrooting van =h‘ 25 “/o ‘det geheel aan katalyse worden 
toegeschreven, aangezien ook de actieve massa van het BrO'^ ion 
grooter is geworden, maar geeft toch een indruk van de groote rol, 
die ook BaSO^, dat niet volledig gepraecipileerd is, kan spelen. In 
verband met de zeer geringe oplosbaarheid van BaSO^ mag men 
den invloed van deze opgeloste hoeveelheid BaSO^, welke niet ver- 
wijdei-d kan worden, op de reactiesnelheid, als liggende binnen de 
proetfouten verwaarloozen. 
Om moeilijkheden ten gevolge van in gebruik nemen van nieuw 
bereide hoeveelheden HBrO,, die dan wellicht niet direct vergelijk- 
bare waarden voor de reactieconstanie zouden geven, geheel te ont- 
zeilen, heb ik een, voor het geheele onderzoek meer dan voldoende 
hoeveelheid HBrOg oplossing bereid. Hiervan, zoowel als van het 
HBr maakte ik standaard-oplossingen, die 0.0500 n. waren, door 
titreeren tegen gestandaardiseerde NaOH oplossingen (CO^ vrij). Ten 
slotte verdunde ik met behulp van geijkte pipetten en maatkolven 
de HBrO, oplossingen tot 0.0102 n. (zie volgende alinea) en bewaarde 
deze oplossingen in uitgestoomde Jkna- en PvREX-kolven van 5 resp. 
6 Liter. 
Bij de voorloopige proeven was gebleken, dat de snelheidscon- 
stante een, zij het dan ook zeer kleinen, gang vertoonde en wel 
steeds in denzeifden ziti. Aangezien nu bij deze reactie eigenlijk 
niet de molecidaire-, maar de ionenconcentraties aequivalent moeten 
