279 
De waanieminf^svergelijUiiigen worden dus: 
30422 = >1’, X -6 + M// 
35843 = X— 5 + 
05860 = k^ X + 6 + W,\ 
uit welke vergelijkingen en IF/ moeten worden opgelost. 
Noemen wij den coëfticiënt van a, van TF/ b en den bekenden 
term p, dan worden de normaalverg. gegeven door: 
[aa] /:, + [ab\ VF/ = [ap]] 
[ab] k, + [5 5] VF/ = [5p]i 
in welke vergelijkingen [o o] voorslelt de som van de qnadraten 
van den coëfficiënt van z^',, [a 5J de som van de dnbbelprodncten 
van de coëfficiënten van en TF/, voor iedere vergelijking opge- 
maakt, enz. In het genomen voorbeeld van J3 vergelijkingen wordt 
diis [oa] = J82, [a 5] = 0 (immers h = \ en er zijn evenveel pos. 
als neg. waarden van a) [5 5] = 13, terwijl') [a /i] = 992842 
en [5 2 ^] = 820900, zoodat de normaalvergelijkingen worden: 
182 k^ = 992842 
13 VF/ = 820900 
waaruit volgt : 
/fc, = 5455.2 
11//= 63146. 
Met deze cijfers zijn de verschillende waarden van TFF berekend. 
(Zie kolom 5). De verschillen tnsschen ber. en gev. overschrijden 
slechts zelden 1 7oo- 
Vergelijkt men hiermede de variaties der langs den gebruikelijken 
weg berekende snelheidsconstanten, dan vindt men afwijkingen tot 
^Voo (I)- wanneer men de constanten opmaakt door berekening uit 
de waarnemingen geldig voor de tijden — 6 tot — o, — 6 tot — 
4, . . . — 6 tot 6. Neemt men de constanten geldende voor de 
intervallen — 6 lot — 5, — 5 tot — 4, — 4 tot — 3 (II), dan 
bedragen de uitwijkingen tot 257oo- Overigens zijn de gemiddelden 
in l en II gevonden in goede overeenstemming met de eerstbere- 
kende, maar wanneer de concentratie-bepaling niet zoo scherp moge- 
lijk is, worden deze gemiddelde waarden veel onzekerder, en zijn 
sterk afhankelijk van het al of niet verwerpen der eerste metingen. 
De vergelijking geldig voor een monomoleculaire reactie kan geheel 
') [ap] is verkregen door de waarden Wt^ resp. met — 6, — 5 5,6 te ver- 
menigvuldigen en te sommeeren, [5p] door Wp te somineeren (5 = 1). 
J9* 
