280 
i 
1 
i 
In  hoeverre  het  aannemen  hiervan  gereclitigd  is,  zal  straks  nog  be-  , 
sproken  worden.  De  bereiding  van  deze  stoffen  leverde  geen  bijzondere  j 
moeilijkheden  op  ; daarentegen  was  de  omzetting  van  het  C(pyridyi) 
pyrrol  (II)  in  het  methylderivaat,  het  nieotyrine  (III),  moeilijk  te  | 
verwezenlijken.  ' 
HC 
HC 
pu  HC— CH  H,C  — CH, 
II  II  I I 
f N|C — c CH  mf  N|C c ch. 
1 \p — 
-C  CH 
HCf/  \C  - 
— C CH, 
\/ 
II 
Hcl^^IcH 
N 
H\/ 
N 
N 
CH, 
N 
CH, 
! 
I 
III. 
IV. 
De  moeilijkheid  is  nl.  dat  als  men  het  py rrolderivaat  (11)  aan  de 
pyrrolstikstof  tracht  te  methyleeren  door  de  kalinmverbinding  met  j 
methyljodide  te  behandelen  er  tevens  een  molecule  rnethyljodide  aan 
de  stikstof  der  pyridinekern  geaddeei’d  wordt,  zoodat  het  joodme-  j 
thylaat  van  nieotyrine  ontstaat,  waaruit  dan  later  methyljodide  af-  i 
gesplitst  moet  worden.  j 
PiCTET  en  Rotschy')  hebben  dan  ook  langs  dezen  weg  slechts  zeer  ’ 
weinig  van  het  nieotyrine  in  handen  gekregen.  Voor  de  voortzetting  ^ 
der  pi’oeven  heeft  Pictet  daarom  een  nicotyrine-praeparaat  gebruikt,  ‘ 
dat  door  oxydatie  van  nicotine  (IV)  volgens  de  methode  van  Blau 
was  bereid. 
Deze  uitweg  is  iji  ons  geval  natuurlijk  niet  mogelijk.  De  reduktie 
van  nieotyrine  tot  nicotine  is  tenslotte  langs  een  omweg  aan  Pictet 
en  Rotschy  gelukt  door  gebruik  te  maken  van  jood-  en  broomsub- [ 
stitutieprodukten. 
Indien  men  deze  synthese  herhaalt,  uitgaande  van  het  «-amiiio-i 
pyridine  zal.  men  dus  een  isomeer  van  het  nicotine  kunnen  opbou-t 
wen,  waarin  de  pyridinekern  op  de  «-plaats  gesubstitueerd  is.  1 
Aangezien  het  «-arninopyridine  thans  een  makkelijk  toegankelijke 
stof  is,  scheen  het  ons  niet  onmogelijk  om  van  al  de  tusschenprO" 
' dukten  voldoende  hoeveelheden  in  handen  te  krijgen,  zoodat  men 
ook  mag  verwachten,  van  het  eindprodukt  zooveel  te  kunnen  be- 
reiden dat  de  eigenschappen  ervan  behoorlijk  kunnen  worden  be- 
studeerd. 
^ 2.  De  bereiding  van  N-[(i-piP'idyï)-ggrrol. 
Voor  de  bereiding  van  N-(«-pyridyl)-pyrrol  hebben  wij  25  gr.j 
«-amino-pyridine  met  28  gr.  slijmzuur  verhit.  Daarbij  ontstaat  eersPi 
b Ber.  d.  deutsch.  chem.  Ges.  37,  1225  (1904). 
