282 
Het  isomere  N ((■?  pjridjl)pjrrol,  dat  door  Pictet  eti  Ckêpieux  is 
l)erei(i,  wordt  door  deze  onderzoekers  besclireven  als  een  vloeistof 
met  een  kookpunt  van  250.5 — 25J°  bij  730  inM.  en  die  bij  — 10°  i 
niet  vast  wordt. 
De  opbrengst  aan  N («-pyildjbpyi  rol  bedroeg  in  onze  proeven 
7 a 8 gr.  uit  25  gr.  n-aniinopyi-idine. 
Het  bleek  ons  echter,  dat  behalve  dit  pyrrolderivaat  nog  een 
andere  stof  ontstaat  bij  de  reactie  tnsschen  slijmznnr  en  arnino- 
pyridine.  Bij  de  distillatie  van  liet  reactieproduct  ging  namelijk  bij 
170 — 190°  en  15  m.M.  een  vloeistof  over,  die  bij  kamertemperatnnr 
kristalliseerde.  Deze  stof  liad  na  omkristalliseeren  uit  alkoliol  een 
smeltpunt  van  95°  en  bleek  het  «-o-dipyiidylamine  te  zijn.  Het 
ontstaan  van  deze  verbinding  tijdens  de  verhitting  van  het  slijin- 
znre  zont  van  aminopyridine,  schijnt  analoog  aan  de  vorming  van  1 . 
diphenylamine  uit  aniline  en  zontznnr  aniline.  | 
Inderdaad  hebben  wij  door  verhitting  in  een  toegesmolten  buis  i 
van  een  mengsel  van  aequivalente  hoeveelheden  n-aminopyridine  en 
het  zoutzure  zout  dezer  base,  gedurende  twee  uur  op  300°,  a-a- 
dipyridylamine  veikregen.  Wij  hopen  op  deze  reactie  later  terug 
te  komen. 
§ 3.  De  omzetting  van  N {n-pyridiil)pyrrol  in  twee  isomere  C{n- 
pyridy  l)pyrrolen . 
Door  CiAMiciAN  ’)  en  zijne  medewerkers  is  reeds  lang  geleden 
gevonden,  dat  aan  stikstof  gesubstitueerde  pyrrolderivaten  bij  vei  hitting 
in  aan  koolstof  gesubstitueerde  pyrrolderivaten  overgaan. 
CiAMiciAN  en  Magnaghi ’)  verhitten  N-acetylpyrrol  in  een  toege- 
smolten buis  op  250 — 280°  en  vonden  dat  daarbij  een  deel  van  het 
uitgangsmateriaal  in  pyrrylmethylketon  werd  veranderd: 
HC CH 
HC CH 
II  II  II  II 
HC  CH  HC  C.COCH, 
N . COCH, 
NH 
Dat  de  acetylrest  hierbij  inderdaad  de  «-plaats  in  de  pyrrolkern 
bezet  heeft,  volgt  uit  het  feit,  dat  uit  her  bromeeringsprodukt  van 
dit  pyrrylmethylketon  door  oxydatie  met  salpeterzuur  het  imidevan 
dibroommaleinezuur  ontstaat’).  Ook  eenige  andere  [ryrrolderivaten 
waarin  een  acyb-est  aan  stikstof  is  gebonden  gaan  bij  verhitting  in 
«-pyrrylketonen  over. 
’)  Vergel.  Giamician.  Ber.  d.  deutsch.  chem.  Ges.  37,  4200  (1904). 
h Ibid.  18,  1828  (1885). 
Giamician  el  Silber.  ibid.  20,  2594  (1887). 
