287 
stof  op  de  ^-plaats,  zooals  iii  de  fonmiles  (VI)  eii  (Vil)  wordt 
uitgednikl. 
Wij  merken  nog  0|),  dat  bij  deze  reactie  het  bij  88°  smeltende 
isomeei  in  hoofdzaak  ontstaat;  de  hoeveelheid  van  het  bij  132°. 5 
smeltende  isomeer  is  slechts  gering. 
§ 4.  De  methyleering  tuin  het  C-itc-pyricli/Iypi/roI  van  smeltpunt  88°. 
De  volgende  sta|)  in  de  synthese  van  een  aan  het  nicotine  isomere 
stof  is,  dat  het  waterstofatoom  van  de  imidegroep  der  pyrrolkern 
door  d.e  methylrest  vervangen  wordt. 
In  de  inleiding  werd  reeds  gewezen  op  de  moeilijkheden,  die 
PiCTET  en  Crêpieux  ondervonden,  toen  zij  deze  reactie  trachtten  te 
verwezenlijken.  Dezelfde  moeilijkheden  deden  zich  ook  in  ons  geval 
voor.  De  kalinmverbinding  van  het  bij  88°  smeltende  pyridylpjrrol 
werd  met  oxermaat  methvljodide  in  een  toegesmolten  l)nis gedni-ende 
drie  nnr  op  IÜ0°  verhit.  Het  i'eactieprodnct  werd  van  overtollig 
methvljodide  bevrijd  en  in  water  opgenomen.  Bij  indampen  van  de 
waterige  oplossing  scheidden  zich  kristallen  af,  terwijl  in  de  moeder- 
loog joodkalium  aanwezig  was.  Door  omkristalliseeren  nit  weinig 
water  worden  deze  kristallen  gezuiverd.  Men  verkrijgt  geelbruine 
kristallen  die  bij  186°  smelten.  De  analyse  leverde  voor  het  stikstof- 
gehalte  8.95  ° ^ en  voor  het  jodiunigehalte  42.55  7o-  Berekend  voor 
CiiHjjNjJ  : Stikstof  9.34  ' jodinm  42.30  “/o- 
Deze  stof  is  dus  het  joodmethylaat  van  C(«-pyridyl)-N-methyl- 
pyrrol : (CH,J)N— C,H,  . C\H,N  . CH,. 
Ex  enals  bij  de  proeven  van  Pictet  en  ürépiedx  was  dus  niet  alleen 
de  pyrrolkern  aan  stikstof  gemethyleerd,  doch  had  zich  tevens  een 
molecule  methyljodide  aan  de  pyridine-stikstof  geaddeerd. 
Dit  joodmethylaat  is  makkelijk  oplosbaar  in  water,  moeilijk  in 
alkohol,  zeer  weinig  oplosbaar  in  de  overige  gebruikelijke  organische 
oplosmiddelen. 
Om  uit  deze  verbinding  de  groep  CHjJ  af  te  splitsen,  hebben  wij 
de  methode  gebruikt,  die  door  Pictet  en  Rotschy  *)  reeds  werd 
toegepast,  namelijk  verhitten  met  ongebluschte  kalk. 
De  joodmethylverbinding  werd  met  ongebluschte  kalk  vermengd 
en  in  een  retort  geleidelijk  verhit.  Spoedig  destilleerde  een  vloeistof 
over,  die  in  aether  opgenomen  werd,  ten  einde  ze  te  scheiden  van 
een  weinig  der  onveranderde  joodmethy Ivei-binding,  die  ook  in  kleine 
hoeveelheid  overgedestilleerd  was. 
Na  verdampen  der  aetherische  oplossing  bleef  een  lichtgele  vloeistof 
I)  L.  c. 
