462 
';i 
'I 
in  de  bom  (hij  1 atmosfeer)  was  de  weei-stand  der  onderzochte  1 
oplossing  constant  geworden,  waarna  de  druk  op  500  atmosferen  j 
verlioogd  werd.  Wederom  IV,  onr  later  kon  de  druk  verhoogd  j 
worden  tot  1000  en  ten  slotte  tot  1500  atmosferen,  waarna  wij 
de  waarde  bij  1 atmosfeer  nog  eens  controleerden.  I 
Het  maken  van  de  zoutoplossing  geschiedde  door  neutralisatie  met  | 
NaOH  van  de  oplossing  van  het  o-methoxjkaneelzuur.  Dit  laatste  i| 
is  echter  zoowel  in  water  als  in  verdunde  loog  zeer  moeilijk  in 
oplossing  te  brengej),  zoodat  wij  als  volgt  te  werk  moesten  gaan.  j 
De  berekende  hoeveelheid  zuur  werd  afgewogen  in  een  Jena-kolf, 
aan  welke  wij  daarna  de  juiste  hoeveelheid  617»  ^^'•(‘ohol  toevoegden. 
Na  oplossen  hierin  van  het  zuur  werd  de  berekende  hoeveelheid 
natron-oplossing  toegevoegd  en  ten  slotte  zooveel  water  als  noodig 
geweest  zou  zijn  om  het  zuur  na  oplossen  op  de  juiste  sterkte  te  ' 
brengen  (aequivalent  met  de  hoeveelheid  NaOH-oplossing). 
Het  bleek  nu,  dat  zoowel  bij  1 als  bij  1500  atmosfeer  de  constanten, 
afgeleid  met  behulp  van  de  ontworpen  schalen,  een  weinig  toenamen 
met  het  voortschrijden  der  reactie.  Echter  is  nog  niet  rekening 
gehouden  met  het  feit,  dat  de  vergelijking  voor  de  bimoleculaire 
reactie  alleen  mag  worden  toegepast  zonder  meer,  indien  de  OH' 
conc.  aequivalent  is  met  de  esterconcentratie.  Dit  is  slechts  dan  waar, 
als  de  NaOH  (0.01  n.  in  31  7o  alcohol)  volledig  gedissocieerd  is.  • 
In  water  is  dit  voor  die  concentratie  zeker  niet  het  geval,  zoodat  i 
wij  ook  hier  met  die  mogelijkheid  moeten  rekening  houden.  Brengt  i| 
men  de  normaliteit  van  de  esteroplossing  op  2 X 0.00975  (in  plaats  ' 
van  0.0200),  hetgeen  dus  op  hetzelfde  neerkomt  als  de  veronder- 
stelling, dat  de  NaOH  voor  97.5  7»  gedissocieerd  is,  dan  is  van  een  j 
gang  in  de  constante  niets  meer  te  bespeuren.  Wij  hebben  dus  bij  ' 
alle  verzeepingen  (in  31  7i)  alcohol!)  de  esternormaliteit  vóór  de  ! 
menging  gebracht  op  0.0195  n.  i 
Correcties. 
Rekening  moet  er  dus  mede  worden  gehouden,  dat  de  volgende 
correcties  moeten  worden  aangebracht  in  de  direct  gemeten  reactie- 
constanten,  bij  welke  voor  de  normaliteiten  van  NaOH  en  ester 
0.01  n.  na  de  menging  is  genomen  : 
a.  Bij  menging  der  oplossingen  (NaOH  in  water,  ester  in  66  7e 
alcohol)  treedt  een  kleine  contractie  op. 
h.  De  ester-  en  de  daarmede  aequivalente  OH'  conc.  is  0.0195  n. 
vóór  de  menging. 
c.  Deze  normaliteit  geldt  bij  15°  C.,  terwijl  de  proeven  zijn  ge- 
nomen bij  25°  C. 
