572 
c.  Eén  carho.xylgroei)  onwerkzaam  gemaakt. 
Symmetrisch  citroenzuur  monoamide 
41.1  cM» 
lli 
7o 
Vergeleken  met: 
Appel  zuur 
40.2  cM' 
13è 
v„ 
Wijnsteenzuur 
40.4  cM’ 
13 
7o 
d. 
Een  a/koholgroep  en  één  carboxylgroep 
onwerkzaam  gemaakt. 
Me  thy  leenc  Itro  enzuu  r 
43.4  cM= 
5è 
7o 
Vergeleken  met: 
Barnsteenzuur 
43.6  cM‘ 
5 
7" 
Glutaarzuur 
43.6  cM’ 
5 
7o 
Acetondicarboonzuur 
43.9  cM' 
6 
7o 
e. 
Tioee  carboxyJgroepen  onwerkzaam  gemaakt. 
Citroenzure  dimethylester  43.35  cM* 
5i 
7. 
Citrodiamide 
43.75  cM^ 
5 
7» 
/• 
Drie  groepen  omverkzaam  gemaakt. 
Citramide  (citrotriamide) 
44.4  cAP 
3 
7o 
Diaethy tester  van  citroenzuur  monoamide  44.8  cM’ 
3 
7o 
Allerlei  indifferente  zonten  van  een  waardige  zuren  natrininchlo- 
ride,  cyanide,  foriniaat,  acetyl-salicylaat  enz.)  gebruiken  44.6  a 44.9 
cM’  tiiervloeistof ; dus  ook  drie  procent  minder  dan  water. 
Voor  de  structuurformides  der  onderzoekte  verbindingen  verwijs 
ik  riaar  mijn  vorige  publicatie  '),  waar  ik  ze  alle  aangegeven  heb. 
Het  blijkt  uit  deze  proeven,  dat  substitutie  in  de  citraten  de  wer- 
king zeer  belangrijk  veizwakt.  Maakt  men  één  groep  onwerkzaam 
(het  schijnt  van  weinig  beteekenis  te  zijn  of  het  de  alkohol- of  ééne 
der  carboxylgroe|)en  is)  dan  vindt  men  J1  a 12  Vo  van  het  calcium 
bij  de  titratie  inet  meer  terug  (in  plaats  van  96  7o)-  Deze  hoeveel- 
heid is  derhalve  in  complexen  gebonden  bij  de  Ca-ionen  concen- 
tratie, die  met  de  oplosbaarheid  van  calciumoleaat  overeenkomt  in 
een  alkohol-water-mengsel  van  omstreeks  17  voluumprocenten  alkohol 
(per  100  voluumprocenten  vloeistofmengsel).  In  deze  oplossingen  zijn 
de  vergeleken  citi'aten  en  gesubstitueerde  citraten  in  dezelfde  mole- 
kulaire  concentratie  voorhanden. 
Neemt  men  twee  werkzame  groepen  tegelijkertijd  weg,  dan  blijkt 
5 a 5'/,  Vü  calcium  in  complexen  gebonden  te  zijn,  bij  drie 
groepen  nog  slechts  3 “/o- 
Om  te  kunnen  vei’gelijken  met  welke  concentraties  van  het  niet- 
gesnbstitneerde  citi-aat  deze  getallen  o vereen  kome'n,  heb  ik  eenige 
bepalingen  verricht  met  citraat  van  veel  zwakker  molekulaire  con- 
centratie (alles  in  dezelfde  maten  uitgedrukt  als  bij  de  zooeven  be- 
schreven proeven) ; 
’)  Deze  verslagen,  26  April  1912  p.  1343 — 1354. 
