667 
chemische  omzeltiiigen,  welke  evenals  de  zeldzame,  ideale  photo- 
chemische  reacties  experimenteel  aantoonbare  aan  wijzigingen  ten 
gunste  der  weliswaar  fundarnenteele  doch  tevens  simplistische  grond- 
theorieën  vermogen  te  geven  (vergel.  bijv.  F'.  Weigert'). 
Tengevolge  der  aangegeven  factoren  heeft  men,  ondanks  het  inge- 
wikkelde karakter  der  reactie,  te  doen  : 
1°.  met  tamelijk  karakteristiek'e  reactietemperatnren ; 
2* *.  met  den  beslissenden  invloed  van  de  metaalvormingen. 
Wij  knnnen  I voorts  splitsen  in  de  volgende  meer  elementaire 
processen : - 
а.  MCO,  = MO  CO,  c.  O -f  C = CO 
б.  MO  = M + O ^7.  C + CO,  = 2CO 
waarbij  c en  d voor  alle  metaalcjanide-synthesen  dezelfde  reactie- 
vergelijking  volgen,  terwijl  voor  alles  b de  reactie  is,  welke  het 
leeuwendeel  van  den  energie-toevoer  opeischt. 
c.  De  primaire  reactie.  Vanuit  het  standpunt  van  W.  Kossel’) 
beteekent  het  verloop  van  h niets  anders  dan  dat  onder  invloed 
der  toegevoerde  energie  in  het  metaaloxjde  de  zuurstof  het  aan  het 
metaal  ontnomen  negatieve  electron  weer  afstaat.  Deze  opvatting 
leidt  echter  in  ons  geval  tot  de  moeilijkheid,  dat  de  teruggave 
gemakkelijker  zon  moeten  plaats  vinden  bij  metaalatomen  met 
relatief  groote  affiniteit  tot  het  terngkeerend  electron  dan  bij  meer 
electro-positieve  elementen.  In  werkelijkheid  echter  blijkt  de  reactie 
bij  toenemende  electro-positiviteit  der  elementen  gemakkelijker  in  te 
treden. 
Het  is  evenwel  niet  noodig  aan  te  nemen,  dat  bij  iedere  metaal- 
metalloïde-verbinding  één  of  meer  der  metaal-electronen  geheel  naar 
het  metalloïde  is  overgegaan.  Men  zal  in  menig  geval  met  een  ge- 
deeltelijken overgang  te  maken  knnnen  hebben,  d.  w.  z.  met  toe- 
standen, waarbij  slechts  gedeeltelijke  losmaking  (,,Lockernng” ; dis- 
locatie) van  liet  metaal-(valentie-)electron  ten  opzichte  van  liet  metaal- 
atoom  kan  worden  aangenomen.  Wij  kunnen  dit  in  verband  met 
de  spectrale  interpretaties  van  Bohh  ook  zoo  uitdrukken,  dat  het 
electron  in  kwestie  zoowel  het  zuurstofatoom  als  het  rnetaalatoom 
slechts  in  een  kenmerkende  ,, abnormale”  baan  ter  beschikking  zal 
staan. 
De  dalende  reactietemperatuur  bij  toenemende  electro-positiviteit 
van  het  metaal  brengt  er  ons  voorts  toe  aan  te  nemen,  dat  primair 
niet  het  electron  geheel  tot  het  rnetaalatoom  tenigkeert,  doch  dat 
omgekeerd  met  een  volledige  verwijdering  van  het  valentie-electron 
’)  F.  Weigeet.  Zeitschr.  f.  Phys.  14,  383  (1923). 
*)  W.  Kossel,  Ann.  d.  Phys.  49,  229  (1916). 
