682 
de  kool  des  te  beter  werkt,  naarmate  zij  fijner  verdeeld  is;  dit 
moet  dan  als  een  gevolg  der  gemakkelijkere  diffusie  verklaard  woi'den. 
Freundlich  toonde  toen  in  1907  aan  '),  dat  de  bindingsisotherme 
door  de  formule 
voorgesteld  kan  worden,  voor  niet  te  groote  waarden  van  c (?n  is  de 
hoeveelheid  kool,  a;  de  door  liaai'  gebonden  stof,  c de  concentratie 
dezer  stof  in  de  oplossing,  die  met  de  kool  iti  evenwicht  is,  « en  n 
constanten).  Hij  toonde  aan,  dat  wij  hier  met  even  wichten  te  doen 
hebben,  die  zich  in  zeer  korten  tijd  instellen.  De  mate  waarin  een 
vaste  stof  bindt,  is  zeer  verschillend  naar  gelang  der  opgenomen 
stof,  maar  weinig  afhankelijk  van  den  aard  der  vaste  phase. 
Freundlich  toonde  aan,  dat  deze  feiten  nog  het  best  begrijpelijk 
worden,  als  men  aanneemt,  dat  de  binding  op  oppervlakte-adsorptie  i 
berust,  op  een  verdichting  aan  het  oppervlak  der  vaste  phase.  Maar 
hijzelf  sluit  in  1909  de  mogelijkheid  niet  uit,  dat  het  verschijnsel 
op  de  vorming  eener  dissocieerbare  chemische  verbinding  of  eener 
vaste  oplossing  berust ; alleen  noemt  hij  deze  verklaringen  ,,wesent- 
lich  unvorteilhafter”  ’) 
Gaandeweg  echter  heeft,  — bij  het  ontbreken  van  nieuwe  argu- 
mentei'.  voor  de  andere  opvattingen  — deze  opvatting  zoozeer  in 
aanhang  gewonnen,  dat  men  thans  vaak  den  indruk  krijgt,  als  zou  i 
het  vaststaan,  dat  de  sorptie  door  kool  op  een  echte  oppervlak-  | 
adsorptie  berust. 
Nu  gelukte  het  mij  ’)  in  1910  aan  te  toonen,  dat  een  afwijking  j 
van  de  wetten  van  Henry  en  Nernst  bij  vaste  oplossingen  nog  een  ; 
andere  oorzaak  hebben  kan  dan  de  dissociatie  der  gebonden  stof  in 
meerdeie  molekulen,  n.1.  wanneer  de  menging  in  vaste  oplossing  i 
voornamelijk  tot  stand  komt  door  de  aantrekking  tusschen  de  mole-  , j 
knlen  van  oplosmiddel  en  opgeloste  stof;  terwijl  bij  de  gewone  i 
verdunde  oplossingen  de  menging  vooral  door  den  diffusie- drang  tot 
stand  komt  (omdat  de  menging  een  waarschijnlijker  toestand  is,  ééiie  | 
die  onder  entropie-toeneming  plaats  vindt,  — ook  als  de  aantrekking  j 
te  verwaarloozen  is).  In  dit  geval  is  de  afneming  der  vrije  energie  j 
ongeveer  gelijk  aan  het  warmte-effect,  dat  bij  de  binding  plaats  j 
vindt.  Is  de  differentiale  bindingswarmte  groot  en  neemf  zij  af  bij  j 
Zeitsdir.  f.  physik.  Chemie  57,  p.  385  (1907).  j 
2)  Kapillarchemie,  1ste  Aufl.  p.  289,  Akadem.  Verlagsgesellschaft  Leipzig  1909.  | 
*)  Deze  Verslagen,  Nov.  1910;  Voordracht  op  de  vergadering  der  Bunsen- 
Gesellschaft,  Kiel,  1911;  Gesetze  der  Quellung,  Kolloidchem.  Beihefte  Bd.  9.  | 
