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L’Eocene è prevalentemente formato da calcari e scisti argillosi. 
Appena due piccolissimi lembi d’arenaria compariscono nella parte 
meridionale della catena, ove il terreno eocenico è assai sviluppato. 
Uno di tali lembi trovasi alio sbocco del fosso Maccaiolo presso il 
Bafmo di San Casciano, l’altro sulla rotabile da San Casciano alle 
Piazze. Masse più estese occorrono nella parte settentrionale della 
catena stessa tra Castiglioncello e Spineta. 
L’Eocene è poi prevalentemente calcareo fra Palazzone, San Pietro 
e San Casciano e dà luogo a sorgenti d’acqua relativamente copiose. 
Le colline circostanti all’altipiano travertmoso di Sarteano sono 
quasi totalmente formate da calcari marini con Ostrea , Lithotamnium, 
Ampliistegina ed altri fossili marini. Alla loro base stanno sabbie ed 
argille marine plioceniche. Insieme ai calcari occorrono qua e là dei 
conglomerati di ciottoli calcarei cementati dallo stesso calcare. Di tali 
conglomerati è formato in gran parte l’altipiano che sovrasta al Ca- 
tino di Boccatananna. 
E a notarsi il fatto che il calcare pliocenico comparisce solo sul 
tratto settentrionale della cupola; non si osserva affatto nel tratto 
meridionale La esistenza in passato di questo calcare in tutto il ri- 
piano terrazzato che circonda il nucleo più elevato del monte ad un’al- 
tezza di circa 800 metri ; è rivelata dalla presenza di valve sciolte di 
grosse ostriche rimaste sui calcari basici e retici. 
Il Pliocene marino dal lato della Val d’Orcia e della Val di Pa- 
glia è quasi esclusivamente argilloso; quello dal lato della Val di 
Chiana è di preferenza sabbioso. 
L’altipiano di Sarteano è coperto da un grosso strato di travertino 
e pochi altri lembi di questa roccia compariscono presso Cetona. Un’altra 
massa di travertino osservasi presso San Casciano a Nord del paese 
e varie altre più piccole, fors’anche più recenti, lungo le sorgenti ter- 
mali a Sud. 
E degna di nota l’altura di travertino sulla quale è posto il ca- 
stello medioevale di Sarteano. Questo scoglio torreggia isolato sul- 
l’altipiano circostante, pur esso di travertino, per oltre 50 metri. Mal 
si comprende come il travertino possa avere avuto quest’altezza mas- 
sima uniforme e come la denudazione possa averlo esportato e spia- 
nato regolarmente come oggi apparisce. 
In mezzo alle argille plioceniche, sullo spartiacque tra l’Orcia e 
il Paglia, sorge isolato il picco vulcanico di Radicofani (891 metri). 
Esso è formato da roccie basaltiche ed andesitiche, non che da scorie 
