63 
§ 6. lieber die Abhängigkeit des Brechungsvermögens von Lösungen 
von der Concentration. 
In einigen früheren Arbeiten habe ich mich mit der Abhängigkeit 
der Lichtgeschwindigkeit in verdünnten, wässerigen Lösungen von deren 
Concentration beschäftigt. Es zeigte sich, dass die molecularen Brechungs- 
differenzen vAn, wo v die Verdünnung der Lösung, An die Brechungs- 
exponentdifferenz bedeutet, auch bis in sehr grosse Verdünnungen hinein 
noch in vielen Fällen stark ansteigen*). 
Da die grössere oder geringere Stärke dieses Anstieges im Allgemeinen 
mit der Dissociation der Lösungen parallel lief (1. c. p. 394), lag es nahe, 
diese für die Erklärung heranzuziehen. Indess war auch der Verlauf des 
Molecularvolumens mit der Verdünnung zu beachten, welcher zunächst 
für so verdünnte Lösungen noch nicht hatte beobachtet werden können. 
Nachdem er bekannt geworden war**), ergab sich das Resultat***): „der 
Gang in den Werthen“ von vAn ist „durch den Gang des sogenannten 
Molecularvolumens bedingt: die Dichtigkeit ist es im Wesentlichen, auf 
die sich constitutive Einflüsse (Dissociation) geltend machen, das Brechungs- 
vermögen wird von ihnen nur sehr wenig berührt.“ Letzteres behielt 
nämlich noch einen Rest von Zunahme, der indess sehr klein war, etwa 
l°/ 0 bei Anwendung der R'- Formel. Es fragte sich, ob dieser Rest noch 
weiter erklärbar sein würde. Es konnte die mit der Verdünnung 
fortschreitende Dissociation einen Einfluss haben, aber es konnten auch 
andere Umstände einwirken, denn es ergaben z. B. auch Lösungen von 
Körpern, die sich nicht dissociiren, wie z. B. von Zucker, einen Anstieg, 
auch ist das Brechungsvermögen von Mischungen nicht aufeinander 
reagirender Flüssigkeiten aus dem Brechungsvermögen der Componenten 
nur annäherungsweise zu berechnen u. A. m. Es hat sich eben bei allen 
einschlägigen Untersuchungen gezeigt, dass das Brechungsvermögen, nach 
welcher der dafür aufgestellten Formeln es auch berechnet werden mag, 
zwar die Aenderungen der chemischen Natur wiederspiegelt, aber doch 
nur als annäherndes Mass dafür betrachtet werden kann, da es eine nur 
annäherungsweise nicht vollständig von anderen Einflüssen befreite Grösse 
istf). Jene nur auf etwa l°/ 0 bei den R', 2°/ 0 bei den R-Werthen 
anwachsenden Reste des Anstieges vom Brechungsvermögen Hessen nun 
irgend einen Schluss darauf, ob einer der erwähnten Ursachen in hervor- 
ragender Weise der Anstieg zuzuschreiben sei, nicht zu, somit war das 
Resultat jener Versuche, dass der Anstieg mit der Verdünnung „nahezu 
durch die Dichteänderungen erklärt“ werde, dass die letzteren die oben 
genannten Constitutionsänderungen“, des Dissociationsgrades, „wieder- 
spiegeln, während das Brechungsvermögen von ihnen einen Einfluss von 
sicher deutbarer Grösse nicht erleidet ff).“ 
Dabei blieben es offene Fragen, ob die Dissociation vielleicht doch 
einen directen Einfluss hätte, der aber quantitativ zu gering wäre, um in 
den beobachteten Fällen erkennbar zu sein und wenn dies der Fall war, 
*) W. Hallwachs, Gott. Nachr. 1892, Nr. 9; Wied. Ann. 47, 1892, p. 391. 
**) F. Kohlrausch und W. Hallwachs, Gött. Nachr. 1893, p. 350; Wied Ann. 
50, 1893, p. 118; 53, 1894, p. 14; F. Kohlrausch, Wied. Ann. 56, 1895, p. 185. 
***) Wied. Ann. 50, 1893, p. 587. 
f) s. a. p. 79 Anmerkung ***). 
ff) Wied. Ann. 53, 1894, p. 1 und 2. 
