34 
Chlorzinkverbindung niedergeschlagen. Zu seiner Reindarstellung, insbeson- 
dere Trennung von beigemengtem Schwefel empfiehlt es sich ferner, das 
in dem Niederschlag enthaltene Methylenblau durch Zinkstaub in das in 
Wasser leicht lösliche Chlorzinkdoppelsalz seines Leukokörpers , des Me- 
thylenweiss, zu verwandeln, die Verunreinigungen durch Filtration zu ent- 
fernen und in dem Filtrat durch erneute Behandlung mit Eisenchlorid den 
Farbstoff zu regeneriren. Die eben erwähnte Chlor zinkverbindung des Me- 
thylen weiss lässt sich in Form farbloser Prismen isoliren. Ihre Analyse 
führte zu der Formel C i6 Hi 9 N 3 S . 2 HCl -f- Zn CI 2 , woraus sich für 
das Methylenweiss die Formel Ci 6 H 19 N 3 S ergiebt. 
Bei dem Uebergang von Dimetbylparaphenylendiamin in Methylen- 
weiss — denn dies ist das primäre, das Methylenblau das secundäre Pro- 
duct der Reaction — müssen demnach zwei Moleküle Dimethylparaphenylen- 
diamin unter Verlust eines sich in Form von Ammoniak abspaltenden 
Atoms Stickstoff und von fünf Wasserstoffatomen, von denen drei mit dem 
Stickstoff das Ammoniakmolekül bilden, die beiden anderen aber, deren 
Stelle durch das gleichwerthige Schwefelatom ersetzt wird, als Wasser aus- 
treten, das Material zu dem Methylenweissmolekül liefern, wie dies die 
Gleichung veranschaulicht 
2 C 8 H ia N 2 + H 2 S + 0 2 = Ci 6 H 19 N 3 S + NH 3 + 2 H 2 0. 
Dimethylpara- Methylenweiss 
phenylendiamin 
Die Thatsache, dass die bei der Darstellung des Methylenblau nach 
dessen Abscheidung restirenden Ablaufwässer reichliche Mengen von Sal- 
miak enthalten, bestätigt diese Ansicht 1 ). Inzwischen haben die schönen 
Untersuchungen Bernthsen’s, auf die hier nur verwiesen werden kann 2 ), 
auch ein helleres Licht über die atomistischen Verhältnisse des Methylen- 
weiss- und des Methylenblaumoleküls verbreitet. 
Das Methylenweiss erscheint demnach als ein Abkömmling des Thio- 
diphenylamins , nämlich als Tetramethyldiparamidothiodiphenylamin, das 
Methylenblau der Technik aber als die Chlorzinkverbindung einer Ammo- 
niumbase : 
( 4 ) 
c 6 h 3 .n<® : 
(i)Ni ÜS 
CH. 
CH 3 
CI 
c 6 il 3 
( 4 ) 
II. Rubifuscin. 
War die bezüglich der Bildung des Methylenweiss und des Methylen- 
blau gezogene Schlussfolgerung richtig, so lag die Möglichkeit vor, dass 
A ) R. Möhlau, Berichte der Deutschen Chem. Gesellschaft XVI, 2728. 
2 ) Bernthsen, Berichte der Deutschen Chem. Gesellschaft XVI, 2896. XVII, 611. 
