447 
Nu zagen wij in III dat de verhouding (t\ — b,) : v x alleen afhankelijk 
is van het product f 1 (x 1 . Maar — wij merkten het boven reeds op — 
hierbij werd ondersteld dat de moleculairtoestand bij T k en T tr 
dezelfde is. Is dit niet meer het geval, dan wordt de daar afgeleide 
betrekking eenigszins gewijzigd. Hebben de grootheden a, b en v 
betrekking op atoom-hoeveelheden, dan gelat bij het tripelpunt de 
betrekking (met verwaarloozing van p ) : 
1 
-ï(h — b i) = —RT 1 , 
a. 
V T 
wanneer n y het aantal atomen in het molecuul voorstelt. Maar bij 
lk geldt met groote benadering de betrekking ( aj c en bk hebben weer 
op 1 atoom betrekking, terwijl de factor s / 7 geldt voor betrekkelijk 
hooge kritische temperaturen) 
2 ak 
R1 'k = n~r X «jfc > 
7 bk 
omdat dan weer de moleculaire aantrekking = nk % X ak en het mole- 
culairvolume = n X bk is. Derhalve wordt nu : 
«! x/ 7 RTk.bk v l — b x _RT l 
ajc 2 njc V n - 
of 
Nu is Tk : T x = fi 1 
V X —b l 2 ak Uk 
7 a x n x bk Tk 
, bk : dus wordt : 
2 1 _ 2 
7 a 1 n 1 /\(i l 7. 
zoodat thans niet maar 
a.n, 
/if*i X - — = T 0) 
aWk 
een maat wordt voor de verhouding (v 1 — b x ) : v, bij het tripelpunt. 
Daar voor de beide phosphormodificaties de atomistische aantrek- 
kingen a j en a\ bij het tripelpunt gelijk zullen zijn, zoo zullen hiel- 
de waarden van f x fi x X beslissend zijn voor de waarde der ver- 
houding (v — J ) J : v l in beide gevallen. 
Nn is het opvallend, dat 1,31 ongeveer het x / 4 deel is van 5,52 
(in onze bovenstaande berekening werden de waarden van y voor 
beide modificaties gelijkgesteld, hetgeen zeker niet geheel juist is, 
zoodat de eerste waarde van f\[x x slechts bij benadering nauwkeurig 
zal wezen). Neemt men dus voor de geele phosphorus bij het smelt- 
punt de formule P 4 aan, dan zou voor de roode bij het smeltpunt 
van deze modificatie de formule P 16 gelden. 
Wat de kritische temperatuur aangaat, zoo zagen wij boven dat 
