452 
/X = 1,312 X 1,21 = 1,59. 
De waarde van (p wordt daaruit verkregen, door nog te verme- 
nigvuldigen met a l n 1 \a] c ni i . Voor [/ajc zullen wij aanstonds de 
waarde 11,72 . 10~ 2 vinden, zoodat X== 437,4 . 10 — 4 wordt. Verder 
is [/a i = 7 . 10 — 2 , derhalve a 1 :aj c — 0,357. Neemt men n x weder 
= 16 evenals bij roode phosphorus bij den overgang vloeibaar-vast, 
njc = 4 : 1,616 = 2,48 (zie onder), dan wordt n x : njc = 6,46. Derhalve 
zou a 1 n l :aj e nj c = 2,31 worden. Maar hierdoor wordt <p nog maar 
1,59 X 2,31 = 3,66 inplaats van 5 of hooger. Hoogstwaarschijnlijk 
is dus de waarde van ajc te hoog berekend, of de associatiegraad 
van vloeibare Arsenicum bij het tripel punt is nog hooger dan 16. 
In verband hiermede wijzen wij nogmaals op het bij roode phos- 
phorus gevondene, welke moditicatie geheel analoog is met de gewone 
Arsenicum, terwijl de geele phosphorus met de bruinzwarte Arsenicum 
schijnt overeen te stemmen, [dichtheid roode P 2,20, geele 1,83: 
alleen deze laatste waarde gaf goede uitkomsten. Gewone Arsenicum 
D — 4,7, bruinzwarte 3,7: wederom geeft alleen de laatste waarde 
de juiste resultaten. Tripelpunt roode P hoog (589°, 5 C.) met een 
druk van 43 atm. en dicht bij J\ (695° O.) ; tripelpunt gewone As 
eveneens zeer hoog (817° C.) met een druk van 15 atm. en weer 
dicht bij T]c (1050° C.) ]. Bij de roode P werd nl. gevonden door 
Schenck (Zie o.a. Holleman, Leerboek I, 2 e druk, p. 223— 224), dat 
daar de polymerisatietoestand aanzienlijk hooger dan P 8 moet wezen. 
Wij kunnen dus èn voor roode P èn voor gewone As bij het 
tripelpunt gerust een associatiegraad van minstens 16 aannemen. 
De boven gebruikte waarde van ctk wordt op de volgende wijze 
berekend. Uit de formule — 78 ü rik X «jfc : bjc volgt met 7\ = 
= 1320, bjc — 195 . 10-5 de waarde (ik = 340,1 . 10— 4 : n k (voor 
0 — [28 : (8y — 1)] X [y : (y -f- l)] 2 wordt 0,970 gevonden), derhalve 
\Zajc = 18,44 . 10 _ 1 2 : \/ njc. Nu is bij de kritische temperatuur rik 
zeker <( 4 1 ), zoodat [/ak^> 9,2 . 10 -2 zal wezen. En daar de nor- 
male (theoretische) waarde bij As 7.1 0~ 2 bedraagt, zoo is er bij r l\ 
noodzakelijk reeds splitsing in geïsoleerde atomen As,, welke een zoo- 
veel grootere aantrekking (| /<ik ongeveer = 30. 1 0 — 2 ) vertoonen. Nemen 
we aan dat de moleculen As 4 zich direct in As 4 splitsen, zonder den 
tusschentrap As a te doorloopen 2 ), zoo kunnen wij rik = 4 : (1 -f- 
x ) Volgens Preuner en Brockmöller (1. c.) zou bij 1100° G bij As 4 — *2As 2 
c 2 2 : c 4 = 0,066 : p zijn ; dus bij een druk van 125 atm. c 2 2 : c 4 = 0,00053, of c 2 = 
= 0,023 als c 4 dicht bij 1 is. Verder zou voor de reactie As 3 -» 2 As gelden 
(eveneens bij 1100° G.) cd : c. 2 = 0,013 : 125 == 0,00010, d.w.z. c x = 0,01, betrokken 
op c 2 = 1. 
2 ) Inderdaad, nam men een geringe splitsing in As 2 aan, dan zou daarvan 
