32ti 
geioniseerd is in enkelvoudige, anhydrische ionen. Door Nernst 
en zijn leerlingen is hiervoor een vergelijking van de stroomspan- 
ningslijn afgeleid, langs den volgenden weg. ' 
Bij de afscheiding van een metaal verarmt de oplossing in de 
omgeving van de kathode aan metaalionen ; de concentratie van de 
metaalionen aan de kathode zou zeer spoedig 0 geworden zijn, en 
daarmee de metaalafseheiding ophouden, wanneer er niet voortdurend 
metaalionen aan de kathode toegevoerd werden. Deze toevoer vindt 
op tweeërlei wijze plaats. Ten eerste, doordat de metaalionen zich 
niet den stroom naar de kathode bewegen, ten tweede doordat de 
ionen zich door diffusie naar de kathode begeven. 
De beweging van de metaalionen met den stroom kan men praktisch 
uitsluiten door toevoeging van een overmaat van een tweede elektrolyt. 
In dit geval vindt de s t r o o m ge 1 ei d i ng in hoofdzaak plaats door 
de ionen van den toegevoegden elektrolyt, en men heeft alleen rekening 
te houden met de diffusie van het ion dat zich ontlaadt. Kiest 
men den toegevoegden electrolyt zoo, dat deze hetzelfde anion heeft 
als de oorspronkelijke, dan is de diffusiekoëffieient van het metaalion 
evenredig met zijn bewegelijkheid, n.l. voor een binairen elektrolyt, 
bij 18° 0.0224 u, waarin u de elektrolytisehe bewegelijkheid is, 
uitgedrukt in ree. ohms. 
Wordt er in de oplossing krachtig geroerd, dan mag men aan- 
nemen, dat de vloeistof overal dezelfde samenstelling heeft, behalve 
in een zeer dun laagje op de elektrode, dat door de roering niet 
in beweging wordt gebracht. In dit laagje, waarvan de dikte 
afhankelijk is van de roersnelheid, vindt dan de beweging van het 
ion alleen plaats door diffusie. Er zal nu, als men elektrolyseert 
met een konstante stroomdichtheid, en wanneer verder alle omstan- 
digheden dezelfde blijven, in dit diffusielaagje een stationnaire toestand 
ontstaan. Er gaan dan per seconde door iedere doorsnede van het 
diffusielaagje evenveel ionen, en alle ionen die per seconde aan de 
kathode komen, worden daar per seconde ontladen. Deze laatste 
voorwaarde geeft een verband tusschen de stroomdichtheid en diffusie- 
snelheid. 
Is de concentratie van de ionen in de oplossing buiten het diffusie- 
laagje C, aan de kathode c, en de dikte van het diffusielaagje d, 
dan is het concentratieverval in het diffusielaagje 
C- 
en de hoe- 
. 1 ) Zie Nernst, Ber. 30 (1897) 1553. Salomon, Z. phys. chemie 24 (1897) 54, 
25 (1898) 365, Cottrell, ibid 42 (1903) 385,- Grassi, ibid 44 (1908) 460, 
Brunner, ibid 47 (1904) 56, Nernst en Merriam, ibid. 53 (1905) 235. 
