336 
Ook aan de anode blijkt dus de invloed van de hydratatie gering 
te zijn. 
Enkele bizondere gevallen doen zich voor bij de anodische pola- 
risatie. wanneer het metaalion met een der aanwezige anionen een 
weinig oplosbare verbinding vormen kan, zooals bij oplossingen van 
de meeste komplexe zouten, bij elektrolyse van oplossingen van halo- 
geniden met een zil verarmde enz. In sommige gevallen wenscht 
men daarbij het ontstaan van de weinig oplosbare verbinding te 
voorkomen, zooals bij de elektrolyse van oplossingen van komplexe 
cyaniden, in andere gevallen wil men de verbinding op de anode 
neerslaan, bijv. bij de elektrolytische bepaling van de halogenen, 
en soms ook is het gewenscht dat de verbinding zich in de vloeistof 
afscheidt, n.1. bij de methode van Lückow *) voor de elektrolytische 
vorming van metaalverbindingen. 
Het is nu, op grond van bovenstaande beschouwingen, mogelijk 
de voorwaarden aan te geven, waaronder het proces op de eene 
of op de andere wijze zal verloopen. 
\ ' 
4. Anodische vorming van halo geenzilver. 
Stel het geval, dat een zilveranode zich bevindt in een oplossing 
van natriumchloride, met een overmaat natriumnitraat, zoodat alleen 
rekening gehouden moet worden met de diffusie van het chloorion, 
niet met zijn beweging door de stroomgeleiding. Bij anodische pola- 
risatie zullen de chloorionen aan het zilver ontladen worden, en 
daarmee AgCl geven. Wanneer de stroomdichtheid echter zoo groot 
is, dat er minder chloorionen naar de anode diffundeeren dan met 
deze stroomdichtheid overeenkomt, dan zullen er ook zilverionen 
in oplossing gaan. Strikt genomen vindt dit laatste altijd plaats, 
daar chloorzilver niet absoluut onoplosbaar is, en dus niet al het 
gevormde AgCl op de anode zal blijven, maar voor een klein ge- 
deelte in oplossing zal gaan. 
Op de volgende wijze komt men nu tot een vergelijking van de 
stroomspanningslijn bij anodische polarisatie van zilver in NaCl. 
Bij een gegeven stroomdichtheid heerscht aan de anode een zekere 
chloorionenconcentratie cgi, en een zekere zilverionenconcentratie 
c‘ 2 a • Het produkt van deze beide is gelijk aan het oplosbaarheids- 
produkt van chloorzilver 
c la c '2a L- 
Niet alleen aan de anode, maar ook in het diffusielaagje, en in 
J ) Z. f. Elektrochemie 3 (1897) 482. 
