693 
kan worden. Bij de andere halogenen zal de font, bij dezelfde wijze 
van werken, kleiner zijn dan bij chloor. 
Het verschil tusschen de drie halogenen blijkt duidelijk uit een 
onderzoek van Reedy 1 ), die in verdund zure oplossing van jodide 
een tekort vond van 0.2 °/ 0 > v00r bromide van 0.8 °/ 0 en voor 
chloride van 20 %. 
Dat de fout bij het chloride zoo buitengewoon groot is, grooter 
dan noodzakelijk is, ligt aan de wijze van werken van Reedy. Hij 
wilde n.1. halogeen neerslaan, totdat er niet meer dan 0.1 mgr. in 
200 cM 3 van de oplossing overbleef. Daartoe berekende hij den 
potentiaal, dien een zilverelektrode, met AgCl bedekt, in een oplossing 
van 0.1 mgr. per 200 cM 3 vertoont, en voerde nu de elektrolyse 
bij dezen konstanten anodepotentiaal uit. De halogeenconcentratie 
aan de anode werd dus konstant gehouden, en C\ a in vergl. (1) had 
voor Cl de waarde 0.000014, voor Br 0.000007, en voor 1 0.000003. 
De verhouding van de hoeveelheid halogeenzilver, die in de vloeistof 
neerslaat tot die welke op de anode neerslaat is volgens (1) 
d x D j c'ifj 
Daar nu Z>AgCi ongeveer J .4 X 10 -10 . is, L,\gBr 5 X 10 -13 en 
<i 2 
L Agi 10- 1G , wordt voor chloor 0.7, voor broom 0.01, en voor 
jodium 0.001. 
Het hier berekende getal voor chloorzilver is veel grooter dan dat 
van Reedy, wat hierdoor verklaard wordt, dat de gebruikte waarden 
van cia niet heel nauwkeurig zijn. Nu geeft, wanneer C\ a weinig 
van \/ L verschilt, een kleine fout in C\ a een groote verandering in 
< 7 2 
de waarde — . Bij Ag Br en Ag 1, waar c\ a veel kleiner is dan l / L, 
cL 
geeft een fout in c\ n slechts een kleine absolute verandering in 
d* 
d. 
Daar voor 1 °/ u broom, dat in de vloeistof als AgBr neerslaat, 
ongeveer l x / 2 maal zooveel zilver van de anode oplost, is de totale 
berekende fout bij de broombepaling ongeveer 2.5 °/ 0 . Bij de jood- 
bepaling bedraagt deze ongeveer 0.2 °/ 0 . Het blijkt dus, dat bij deze 
laatste bepalingen de berekende fout in grootte-orde overeenkomt 
met het tekort in de bepalingen van Reedy. 
Zooals boven reeds werd opgemerkt kan de bepaling van chloor 
als chloorzilver nauwkeuriger geschieden, dan door Reedy gedaan 
b Araer. J. of Science. (4) 40 (1915) 281. 400, 
