1499 
Scheikunde. — De Heer van der Waals biedt een mededeeling 
aan van de Heeren A. Smits en A. H. W. Aten; „De toe- 
passing van de theorie der allotropie op electroinotorische 
eveniüichten. III”. 
(Mede aangeboden door den Heer Zeeman). 
1. Inleiding. 
In een paar vorige verhandelingen -) is reeds aangetoond, dat liet 
verschijnsel der passiviteit op eenvoudige wijze kan worden ver- 
klaard door toepassing van de theorie der allotropie op het electro- 
motorisch evenwicht, metaal-electroljt. 
Volgens deze theorie is hel metaal complex en bij deze com- 
plexiteit kunnen zich verschillende gevallen voordoen. Het is mogelijk, 
dat de complexiteit alleen hierin bestaat, dat men in het metaal 
te doen heeft met een ionisatie-evenwicht van liet metaal, uitgedrukt 
bv. door de vergelijking: 
( 1 ) 
Het. kan echter ook zijn, en dit zal voorkomen bij de metalen, 
waarvan ionen met verschillende waardigheid bekend zijn, dat er 
meer van dergelijke ionisatie-evenwichten naast elkaar bestaan en 
wel evenveel als er verschillend geladen metaalionen zijn. 
Bestaan van het metaal M de ionen M' en M", dan zullen 
in het metaal de twee volgende ionisatie-evenwichten voorkomen : 
en 37^3/"‘ + 3 6' I 
Verder is er op gewezen, dat het mogelijk is, dat het metaal 
verschillende ionensoorten bevat, die wel per atoom dezelfde lading 
bezitten, doch die verschillend zijn in grootte als bv. de ionen 
M " en Mp ' . 
In dit geval is het metaal nog gecompliceerder, omdat wij dan 
de volgende ionisatie- en dissociatie-evenwicliten moeten aannemen : 
M -^M " +2^1 
+4^ ,3) 
2 3 / ‘ 
Vóór nu nader op de verschijnselen van polarisatie en passiviteit 
in te gaan is het wenschelijk te laten zien, tot welke nieuwe 
gezichtspunten de aanname van een ionisatie-evenwicht in een 
metaal voert. 
1) Verslagen Kon. Akad. van Wet., XXI, 1132 (25 Jan 1913) ; XXII, 642 (27 
Dec. 1913); XXII, 1133 (24 April 1914). 
