865 
Z Z n A L en G 
door Vz V n Va Vl en Vq 
en Hz Hn H A H L en Hq 
voor. Met behulp der reacties 1 — 6 vinden wij : 
(A V)m =f x Vg + (1 — x ) Vz — V l 
(£xH)m — xHq -j- (1 --x) Hz — Hj , 
(A V)z = y Vg -f u v n + (1— y— u) V A — V L 
{LH)z = y Hq + uH n + (1 — y — u ) H A — Hl 
(A V) G = x Vl + y (1 — x) Vz — (y+.m) V„—x (1 — y—u) Va 
(LH) g = xH l + y ( 1 — a>) Hz — (y+xu) H n —x ( 1 — y~ u)H A 
(A V) n = {y + ux) V G + u (1— «) Vz + (1 —y—u) V A — V L 
(A H) n = (y -{- ux) Hq ~h u (1 — x) Hz — y — u ) H A — Hl 
(A H) v = (1— *) (A V)z Hz + (A F) Af. H l - (A T)„ . H n 
— (1— y— m) (A F Ui ,H a — (A F) g H g 
(A F)h.= (1-^) fAi/jz Fz + (A J S)jf . Fl — (Ai/;„ . F„ 
(1 y u) (AH )m • T a (AH)g Vq • 
Wij moeten thans onderzoeken of deze volume- en entropiever- 
anderingen positief of negatief zijn. Kende men de waarden van 
x, y, u, Vz ■ ■ ■ , Hz . . • , dan waren die veranderingen gemakkelijk 
te berekenen. Als dit niet het geval is, dan moeten wij het al of 
niet positief zijn op andere wijze trachten te vinden. 
(A F) jf en (AH)\i zijn de volume- en entropietoename bij de reactie : 
Z n X G + (1 — X) Z 
dus bij de splitsing van het hydraat Z n in anhydrisch zout Z en 
waterdamp G. Wij mogen dus wel aannemen dat (A V)m en (AZZ),i/ 
positief zijn. 
(AF)z en (LH)z- Wij schrijven: 
(A V)z — y (V q Va) + u V n + (1 — u) V A — V L 
(AH)z =y (Hg — H A ) -}- uH n + (1 — u) H A — Hl- 
Voor niet te kleine waarden van y zijn beide dus positief. Voor 
kleine waarden van y wordt (A H)z negatief ; voor y — 0 vindt men nl. 
(A H)z = uH n + (1 — u)H a — Hl 
dat negatief is, als wij aannemen dat voor het smelten van vaste 
stoffen warmte noodig is. Voor zeer kleine waarden van y kan 
(A V)z negatief worden ; hiertoe is noodig dat u V n + (1 — u) V A — F l 
negatief is. 
(AF)g en ( AH)g- Uit de waarde van (AF)g blijkt dat dit zoo- 
wel positief als negatief kan zijn. (A H)q is de entropieverandering 
bij reactie 3, waaraan alleen vaste stoffen en de vloeistof L deel- 
