874 
de proeven van Jul. Meier een steun voor de opvatting van Geitel, 
dat de acetinen in zure oplossing trapsgewijs worden verzeept. 
De verzeeping in emulsie. 
§ 2. De verhandelingen van Geitel en Jul. Meyer behandelen 
beide de verzeeping in oplossing. Bij de vetverzeeping echter werkt 
men steeds met meer of minder fijne emulsies van vet en een waterige 
oplossing en het is nu dus de vraag hoe zich in dit geval de reactie 
afspeelt. 
Ten eerste is het de vraag ; Waar heeft de reactie plaats ? Er zijn 
nl. drie mogelijkheden : 
1°. Reactie heeft plaats in de waterphase. 
2°. Reactie heeft plaats in de vetphase. 
3'. Reactie heeft plaats op de grens van beide phasen. 
Beschouwen wij deze mogelijkheden elk afzonderlijk. 
1°. De reactie heeft plaats in de waterphase. 
In dit geval wordt de snelheid, waarmede het triglyceride zich 
omzet, bepaald door het aantal moleculen daarvan opgelost in de 
waterphase. Nu doet zich direct een volgende vraag voor, n.1. mag 
in dit geval een snelheidsvergelijking worden toegepast, die voor 
een oplossing geldt? Zooals N ernst- 1 ) heeft opgemerkt, leidt een 
snelheidsvergelijking geldend voor een homogeen systeem in een 
heterogeen systeem tot geheel verkeerde conclusies, wanneer de 
reactiesnelheid van diffusiesnelheden afhankelijk is. Dit zal steeds 
het geval zijn daar, waar de reactiesnelheid groot is, t. o. v. de 
diffusiesnelheid. 
Wanneer echter omgekeerd in een heterogeen systeem het concentratie- 
e.venwicht zich snel instelt, terwijl de reactie betrekkelijk langzaam 
verloopt, dan is de invloed der diffusiesnelheid slechts gering en 
kan geheel onmerkbaar worden. Dit nu is meestal het geval wanneer 
beide phasen vloeibaar zijn. Wanneer een stof A, opgelost in een 
oplosmiddel B, geschud wordt met een oplosmiddel C, dat zich met 
B niet mengt, dan is slechts zeer korte tijd noodig om het evenwicht 
tusschen beide oplossingen tot stand te brengen. 
Door H. Goldschmidt 2 ) is de verzeepingssnelheid bepaald van 
aethylacetaat opgelost in benzol en geschud met ongeveer normaal 
zoutzuur. Aannemende, dat de reactie in de waterige oplossing plaats 
heeft, stelde hij de verzeepingssnelheid voor door de vergelijking: 
] ) Z. f. pliys. Chem. 47 55 (19C4). 
2) Z. f. pliys. Chem. 31 285 (1899) 
