875 
waarin v l = volume van de waterige oplossing, v 2 = volume van 
de benzolisehe oplossing, 'C = verdeel ingsconstan te van aethylacetaat 
tusschen water en benzol. Over het algemeen bleek de reactiesnelheid 
door deze vergelijking goed te worden voorgesteld. 
Tegen het eind moest de reactie in tegengestelden zin in rekening 
worden gebracht. 
Hieruit blijkt dus, dat wanneer de reactiesnelheid niet te groot 
is, in een heterogeen systeem, bestaande uit twee vloeibare phasen, 
de snelheidsvergelijkingen kunnen toegepast worden, die gelden in 
een homogeen systeem. 
Keeren wij nu terug tot de vetverzeeping en denken wij ons het 
geval, dat een triglyceride verzeept wordt met verdund zwavelzuur 
volgens het TwiTCHELL-proces waarbij dus vet en waterige oplossing 
door inblazen van stoom in emulsie worden gehouden, na toevoeging 
van c.a. 1 / 2 °/ 0 TwiTCHELL-reactief. De formule van Goldschmidt 
mag in dit geval voor quantitalieve bepalingen zeker niet gebruikt 
worden. Immers, de verdeelingswet van Neknst is hier niet zonder 
meer toe te passen, daar de vetphase aan het begin der verzeeping 
voornamelijk uit triglyceride, aan het eind hoofdzakelijk uit vetzuur 
bestaat. De verdeelingsconstante C zal dus in dit geval niet constant 
kunnen zijn. Toch kan men uit vergelijking (1) wèl een conclusie 
trekken omtrent het al of niet waarschijnlijke van de veronderstelling, 
dat de verzeeping in de waterphase plaats grijpt. Immers er blijkt 
in ieder geval uit, dat, wanneer genoemde onderstelling juist is, de 
grootte van het aanrakingsoppervlak tusschen vet- en waterdeeltjes 
geen rol speelt. Maar dan moet de werking van het Twitchell- 
reactief voornamelijk daarop berusten, dat het een vergrooting van 
C veroorzaakt, m.a.w. de oplosbaarheid van het vet in de water- 
phase vergroot. Dit nu, op zich zelf, is zeer goed mogelijk, maar 
waar de verzeeping zonder reactief practisch niet plaats heeft, en 
bij toevoeging van nog geen half procent aan de emulsie, een 
bruikbare snelheid verkrijgt, daar is het al zeer onwaarschijnlijk, dat 
vergrooting van de oplosbaarheid van het vet in de water-phase 
hiervan de oorzaak zon zijn. 
Zooals in § 4 zal blijken, is de werking van het Twitchell- 
reactief geheel ongedwongen te verklaren bij de onderstelling, dat 
de verzeeping op de grens van vet en water plaats grijpt. 
Er is echter nog een ander verschijnsel, dat hierop wijst. Het 
blijkt namelijk, dat, wanneer men triglyceriden, die weinig of geen 
vrij vetzuur bevatten, verzeept, de reactiesnelheid in het begin zeer 
57 
Verslagen der Afdeel'mg Natuurk. Dl. XXV. A°. 101G/17. 
