877 
van het aantal botsingen in de tijdseenheid tusschen een ester mole- 
cuul en een H’ ion. Bij een bepaalde concentratie en bij gegeven 
temperatuur is dit aantal botsingen vastgelegd en hierdoor de snel- 
heidsconstante eveneens. 
Heeft men echter, zooals bij het TwrrcHELL-proces een emulsie 
van vet- en waterdeeltjes, die in fijne verdeeling door elkaar bewegen 
en heeft de reactie op de grens van beide plaats, dan zal de snel- 
heid een functie zijn van de grootte van het oppervlak, waar de 
botsingen kunnen plaats vinden, d.w.z. van de fijnheid der emulsie, 
en dus zal de snelheidsconsfante bij gegeven temperatuur niet zijn 
vastgelegd. 
Bij het TwrrcHELL-proces moet nu de versnellende invloed van 
het reactief' voornamelijk, zoo niet geheel, gezocht worden in de 
vergrooting van het aan rak ingsopper vlak tusschen vet- en water- 
phase, ni.a.w. in de vermindering der oppervlaktespanning tusschen 
vet en water. Dat inderdaad deze oppervlaktespanning door sporen 
reactief aanmerkelijk verlaagd wordt, is met de pipet van Doünan 
gemakkelijk aan te toonen (zie § 7). 
Het lijkt misschien willekeurig, dat, waar blijkt, dat reeds sporen 
TwiTCHELL-reactief de oppervlaktespanning tusschen vet en water 
aanmerkelijk verlagen, in § 2 is aangenomen, dat die sporen de 
oplosbaarheid van het vet in water practisch niet kunnen beïnvloe- 
den. Toch is dit geenszins het geval. Om de oplosbaarheid van vet 
in water genoeg te vergrooten, zou aan de waterphase een oplos- 
middel voor triglycerïde moeten worden toegevoegd, dat zich met 
water mengt. Verder zou de waterphase over zijn geheele volume 
een zekere (vrij aanzienlijke) concentratie van dat oplosmiddel moeten 
aanwijzen. Bij een stof echter, die de oppervlaktespanning tusschen 
vet en waler verlaagt, behoeft dit niet het geval te zijn. Immers de 
oppervlaktespanningverlagende werking van een stof gaat gepaard 
met adsorptie aan het gemeenschappelijk oppervlak der beide phasen, 
waardoor een dergelijke stof dus, niettegenstaande zij, berekend op 
de totale massa, slechts in sporen aanwezig is, aan het gemeen- 
schappelijk oppervlak in aanzienlijke concentratie kan voorkomen. 
Het is juist deze oppervlaktelaag, die de neiging van twee tegen 
elkaar botsende druppeltjes om zich tot één geheel te vereenigen, 
tegengaat * 2 ). 
Dezelfde beschouwingen gelden ook voor de verzeeping in alea- 
lisch milieu. Hier werkt de bij de verzeeping gevormde zeep opper- 
vlaktespanningverlagend tusschen vet en water. 
1) Z. f. phys. Chem. 31 42 (1899). 
2 ) Donnan 1 . c. 
57 * 
