1366 
Scheikunde. — De Heer P. v. Romburgh biedt eene mededeeling 
aan van den Heer C. F. van Duin chem. docts., over de 
„ Inwerking van organomaynesiumverbindingen op, en reductie 
van cineol”. 
(Mede aangeboden door den Heer Ernst Gohen). 
De eerste mededeeling in de literatuur over inwerking van orga- 
nomagnesiumverbindingen op inwendige oxyden is van Blaise 1 2 ), 
die vond, dat bij inwerking van RM g Br op aethyleenoxyde zoowel 
een primaire alcohol als liet broomhydrine van glycol gevormd worden. 
De vorming van deze beide producten leidde hem er toe, aan te 
nemen, dat aan een deel van het oxyde de organomagnesiumverbinding 
wordt geaddeerd volgens de vergelijking RM g Br -f- (CH a ) a O = RCH a — 
— CH a OM g Br (I) en aan een ander deel volgens het reactieschema : 
RM g Br + (CH 2 ) 2 0 = CH 2 Br — CH a OM g R (II). 
Terecht wees echter Grignard 3 ) er op, dat volgens het door Blaise 
gegeven reactieschema II de organomagnesiumverbinding zich bij 
haar additie splitst in RM g en halogeen; een geval dat tot nog 
toe nooit was geconstateerd ; vervolgens bewees hij, dat daarbij 
allereerst een oxoniumverbinding wordt gevormd van de formule 
CH a x /M g Br 
I 
O , welke bij verwarming door. een intramoleculaire 
<k/\ R 
CH,OM„Br 
omzetting overgaat in | Het optreden van het broom- 
CH a R. 
hydrine van het glycol kan dan tevens verklaard worden door 
inwerking van HBr (gevormd bij de hydrolyse van het M g Br a ) op 
niet in reactie getreden en daarna weer afgesplitst oxyde. Het 
mechanisme der reactie was daarmede tot klaarheid gebracht. Henry 
bestudeerde de inwerking van organomagnesiumverbinding op isobu- 
tyleenoxyde *), symm. butyleenoxyde 4 ) en propyleenoxyde 5 ) ; het 
eerste reageert daarbij als het isomere isobutylaldehyde, het tweede 
als methylaethylketon, terwijl bij propyleenoxyde de reactie verloopt 
als bij aethyleenoxyde. 
x ) 1 ’laise. G. r. d. 1’Acad. des Sciences 134, 551 (1902), 
2 ) Grignard c. r. d. 1’Acad. des Sciences 136, 1260 (1903), Buil. Soc. chim. 
(3) 29, 944 (1903). 
3 ) Henry G. r. de 1’Acad. des Sciences 145, 21 (1907); zie ookibid. 145, 154 (1907). 
*) Ibid. 145, 406 (1907). 
5 ) Ibid. 145, 458 (1907). 
