1367 
Talrijk zijn de onderzoekingen met epichloorhydrine ; Jositsch l ) 
kreeg bij inwerking van C 2 H 6 M g Br een gechloorden amylalcohol, ter- 
wijl Kling 2 ) met C a H 6 MJ quantitatief het chloorjoodhydrine ver- 
kreeg; Iositsch 3 ), zijn proeven daarop herhalend, kreeg nu zoowel 
het chloorbroomhydrine als een gechloorden amylalcohol. Fournkau 
en Tiffeneau 4 ) vonden daarop, dat met aliphatische organomagne- 
siumbromiden alleen het .chloorbroomhydrine ontstaat, terwijl met 
aromatische organomagnesium-verbindingen gechloorde propanolen 
OH 
met de constitutie RCH 2 — C — — CH 2 C1 ontstaan, waarvoor vroe- 
H 
ger 5 ) de formule CH 2 C1 C — CH 2 OH was aangenomen. 
Ten slotte zij nog vermeld, dat Fourneau en Tiffeneau 6 ) uit hun 
studie over de inwerking van organomagnesiumverbindingen op 
monogesubstitueerde en asymmetrisch digesubstitueerde aethyleen- 
oxyden de conclusie trokken, dat bij de eerstgenoemde het algemeen 
/O 
reactieverloop is: RC CH 2 -j- R'M g Br 
RO 
H 
\OH 
CH 2 R', terwijl 
bij de in de tweede plaats genoemde een voorafgegane isomerisatie 
tot het isomere aldehyde moet worden aangenomen. 
Neemt men het algemeen resultaat der bovengenoemde onder- 
zoekingen in aanmerking, dan zou men bij de inwerking van een 
organomagnësiumverbinding op cineol de primaire vorming van een 
additieproduct verwachten ; dat dit inderdaad zoo is bij inwerking 
van CH 3 MgJ toonde Grignard 7 ) reeds aan ; hij nam tevens waar, 
dat bij verhitting van dit additieproduct een heftige reactie optreedt. 
Deze reactie bestaat echter uit meer dan alleen uit een intramole- 
culaire omzetting; de bij ongeveer 160 optredende reactie is zeer 
heftig; de temperatuur stijgt daarbij tot ongeveer 260°, terwijl onder 
een stormachtige gasontwikkeling een door vrij jodium bruin ge- 
kleurde vloeistof overdistilleert. De reactie is niet altijd even heftig; 
in verband daarmede varieert de hoeveelheid gas die ontwijkt en 
de hoeveelheid vloeistof die overdistilleert. Men kan deze laatste 
T ) Iositsch, Journ. russ. phys. chem. Ges. 34, 96. (1902). 
2 ) Kling, Buil Soc. chim. (3), 31, 14 (1904) 0. r. d. 1’Acad. des Sciences 137, 
756 (1903). 
3 ) Iositsch, Journ. russ. phys. chim. Ges. 36, 6 (1904). 
4 ) Fourneau en Tiffeneau, Buil Soc. chim. (4) 1, 1227 (1907). 
5) J. D. Riedel, Akt. Ges. D. R. P. 183361 ; Gh. C. 1907 1, 1607. 
6 ) Fourneau en Tiffeneau, C. r. d. TAcad. des scienc.es 145, 437 (1907). 
7) Grignard, Buil Soc. chim. (3) 29, 944 (1903). 
