889 
hydroxyd toegevoegd (in uiterst geringe overmaat). Men filtreert het 
bariumsulfaat af en neutraliseert de oplossing van thallohydroxyd 
met een waterige oplossing van pikrinezuur (drie maal uit alkohol 
omgekristalliseerd). Het thallopikraat slaat steeds (onafhankelijk van 
de temperatuur der oplossing) citroen-geel neer. Is de temperatuur 
der bovenstaande vloeistof beneden ± 40° gedaald, dan treden naast 
de gele kristallen roode op; na eenige dagen is het geheele neerslag 
rood geworden, indien men het in aanraking met de bovenstaande 
vloeistof aan zich zelf overlaat. De stof werd een drietal malen uit 
water omgekristalliseerd. 
Het roode pikraat (4. 
17° 17° 
— = 3.16) is monoklien, het gele ( d . — = 
= 2.99) triklien. 
10. Rabe had door oplosbaarheidsbepalingen der beide vormen in 
water alsmede in methylalkobol als overgangstemperatuur 46° gevon- 
den. Hij meende, dat de dilatometrische methode in verband met 
de nader te beschrijven vertragings-verschijnsels hier niet bruikbaar 
zou zijn. Ik heb intusschen het overgangspunt ook dilatometrisch 
kunnen bepalen door opheffing der vertraging (toevoeging van water) 
en eveneens 46° voor dit punt gevonden. 
11. Het roode zout werd boven zwavelzuur in vakuo gedurende 
langen tijd (eenige weken) scherp gedroogd. Herhaling en uitbreiding 
der proeven van Rabe leverde het volgende resultaat: 
1. Verwarmt men de droge, roode kristallen gedurende 24 uren 
op 76°, (d. i. dus 30° boven het overgangspunt!) dan vertoonen zij 
op sommige plaatsen gele stippen. 
2. Verwarmt men de droge, roode kristallen gedurende eenige 
uren op 100°, (dat is dus 54° boven het overgangspunt !) dan is 
kleurs verandering niet ingetreden. 
3. Worden zij in drogen toestand op 130° verwarmd, dan zetten 
zij zich binnen enkele sekunden in de gele modifikatie om. 
4. Voegt men sporen van eenig oplosmiddel, b.v. water, aethyl- 
alkohol, methylalkohol, of aether toe, dan wordt de omzettings- 
snelheid enorm vergroot. Zoo treedt bv. bij 100° na toevoeging van 
een spoor water, de omzetting onmiddellijk in. 
5. In drogen toestand blijven beneden 46° (b.v. bij kamertem- 
peratuur) de gele kristallen onveranderd naast de roode bestaan. 
Zelfs na eenige maanden kon dilatometrisch bij 15° het intreden 
der omzetting niet worden waargenomen, niettegenstaande de dilato- 
meter (lumen der kapillair 0.8 m.m.) een mengsel van 150 gram 
