893 
overeenstemming mei de mededeeling van Scholl (loc. cit.) een ver- 
andering in het zoutmolecuul plaats grijpt onder den invloed van 
het vrije zoutzuur. Door de sterkte der basen te meten, welke aan 
de verschillende zouten ten grondslag liggen, heb ik getracht een 
inzicht te krijgen omtrent den aard dezer verandering. 
Daartoe heb ik hun katalytischen invloed nagegaan op de ver- 
zeeping van aethj lacetaat en op de inversie van rietsuiker bij 25°. 
De snelheidsconstanten der zouten (k') werden vergeleken met die 
van aequivalente hoeveelheden vrij zoutzuur ( k ). 
De katalytische invloed der neutrale zoutmoleculen van het oxime 
werd bij het vrije zoutzuur zooveel mogelijk gecompenseerd door 
hieraan wisselende hoeveelheden keukenzout toe te voegen, welke 
zóó gekozen werden, dat zij overeenstemden met het niet gehydro- 
lyseerde gedeelte van het oximezout. Men mag dan den hydrolyse 
i k' 
graad x = stellen. 
k 
Hieruit laat zich de dissociatieconstante der base berekenen volgens 
de formule kb = K w 
1 — x 
N.a' 
, waarin kw het ionenproduct van water 
(1,1. 10 ~ 14 bij 25°) en N de normaliteit der oplossing voorstelt. 
Gevonden werd bij : 
Verzoeking met het zout, dat 1 mol. oxime op 1 mol. HCl bevat. 
N . zout 
k' 
jsr. Hei 
k 
X 
^.10- 13 
0,050 
3,857 
o 
o 
UT 
o 
+ 
o 
o 
co 
NaCl 
14,72 
0,2620 
23,85 
0,100 
5,712 
0,100 -f 0,08 
,, 
29,60 
0,1930 
24,05 
0,200 
8,859 
0,200 + 0,16 
,, 
62,40 
0,1419 
23,65 
Verzeeping met 
het zout, dat 3 
mol. 
oxime op 
1 mol. HCl bevat. 
0,050 
8,047 
0,050 + 0,02 
NaCl 
14,22 
0,5659 
3,007 
0,100 
13,52 
0,100 + 0,05 
9 
29,47 
0,4587 
2,854 
0,200 
21,37 
0,200 -f 0,13 
,, 
62,28 
0,3431 
3,097 
Verzeeping met het vloeibare zout, dat ongeveer 2 mol. oxime 
op 1 mol. HCl bevat. 
Hierbij wordt x bijna = 1, zoodat kb hieruit 
niet nauwkeurig genoeg bepaald kan worden, kb 
is echter veel kleiner dan bij de vorige zouten. 
0,050 
0,100 
13.77 
27.77 
Inversie met het zout, dat 3 mol. oxime op 1 mol. HCl bevat. 
0,050 
10,03 
0,050 
+ 0,02 NaCl 
18,32 
0,5472 
3,356 
0,100 
17,64 
0,100 
4- 0,05 „ 
38,55 
0,4575 
2,877 
0,200 
26,71 
0,200 
+ 0,13 „ 
80,58 
0,3315 
3,376 
