946 
dampspanning van den zwarten fosfor tot een druk ver boven dien druk. 
Wanneer de zooeven onderstelde snijding inderdaad bestond zou 
de zwarte fosfor beneden ± 560 stabiel zijn, en dan zou het ónmo- 
gelijk zijn, dat een toestand, die aanvangt met een dampspanning 
kleiner dan die van den stabielen toestand, door een katalysator bij 
temperaturen beneden het overgangspunt overgevoerd werd in een 
anderen toestand met een hoogeren druk dan de stabiele. 
De hier onderstelde snijding bestaat daarom zeker niet, en de 
abnormaal hooge drukkingen boven 570'’ moeten ongetwijfeld daaraan 
worden toegeschreven, dat de zwarte fosfor niet voldoende van de 
opgeloste petroleumresten gezuiverd is kunnen worden. 
De verdamping in het luchtledig gedurende drie dagen bij 260° 
heeft nog het best voldaan. 
Het algemeen resultaat is dus dit, dat beneden 550° een zéér 
langzame drukstijging werd waargenomen, die stellig het gevolg is 
van een innerlijke transformatie, evenals dit bij den verstoorden 
violetten fosfor werd waargenomen. Een weinig boven 550° werd 
de druk meestal vrij spoedig konstant en juist die konstante druk 
stemde vrijwel met den druk van den violetten fosfor overeen! Boven 
570° trad dan weer drukstijging op, die zéér aanmerkelijk kon zijn 
(4,5 atm. bij de laatste proef). 
Dat de druk bij ± 550° spoedig konstant wordt, bewijst, dat bij 
deze temperatuur het innerlijk en het heterogene evenwicht zich snel 
instellen, zooals dit reeds vroeger bij het onderzoek van den violetten 
fosfor is gebleken. 
Wanneer dus bij nog hoogere temperatuur een drukstijging op- 
treedt moet dit een andere oorzaak hebben. Het ligt voor de hand 
wat deze oorzaak is. De meest gezuiverde fosfor bevatte nog altijd 
geringe hoeveelheden vluchtige petroleumresten. De hoeveelheid 
hiervan was echter betrekkelijk gering, zoodat de druk in de om- 
geving van 550° vermoedelijk hoogstens 1 atmosfeer te hoog is uit- 
gevallen. Deze vluchtige petroleumresten schijnen echter bij hoogere 
temperatuur boven 570° een ontleding te ondergaan, en aan deze 
ontleding schrijven wij de waargenomen voortdurende drukstijging 
bij deze hoogere temperaturen toe. 
De hier vermelde proeven leiden dus tot de conclusie, dat wan- 
neer men zwarten fosfor onderzoekt bij temperaturen, waar het innerlijk 
evenwicht zich snel instelt men een dampspanning vindt gelijk aan 
die van den violetten fosfor, zoodat hieruit volgt, dat bij die tempe- 
raturen de zwarte fosfor zich in den violetten omzet. 
Deze conclusie wordt volkomen bevestigd door de hier volgende 
smeltpuntsbepalingen onder den dampdruk. 
