23 
mit vollem Rechte als Träger der oxydierenden Wirkung die 
Ionen ansehen. Ganz analoge Schlüsse lassen die Messungen 
an Reduktionsmitteln zu. Dass in anderen Fällen oxydierende 
oder reduzierende Wirkungen auch unabhängig von der An- 
wesenheit von Ionen angenommen werden müssen, berührt 
unsere Beispiele nicht. Im besonderen Falle der Jodsäure 
ist wohlbekannt, dass die wässerigen Lösungen ihrer Neutral- 
salze keine oxydierende Wirkung auf Jodide ausüben. Beim 
Ansäuern tritt Oxydation unter Säureverbrauch ein, eine 
Tatsache, die bekanntlich für die Analyse, insbesondere für 
die Massanalyse, in mehrfacher Hinsicht von Bedeutung ist. 
Wir hatten der Einfachheit halber zunächst angenommen, 
dass die Reaktion I. in einem Zuge, ohne Zwischenstufen, 
verläuft. Das ist sicher nicht der Fall. Aus den reaktions- 
kinetischen Messungen an der Jodid-Jodatreaktion ergibt 
sich die Notwendigkeit, auch hier mindestens zwei Reaktions- 
stufen anzunehmen. Wir werden also in Wahrheit die lang- 
samste dieser Teilreaktionen als massgebend für das Tempo 
auch der Landoltschen Reaktion anzusehen haben. Dadurch 
werden aber unsere Betrachtungen über den Mechanismus 
der letzteren nur unwesentlich modifiziert, denn wir setzen 
nun einfach an Stelle der Reaktion I. den ganzen Komplex 
von nicht genauer bekannten Teilreaktionen, auf den wir 
dieselben Ueberlegungen hinsichtlich der beschleunigenden 
Wirkung von H* und J' anwenden können. 
Dagegen sprechen andere Tatsachen dafür, dass bei der 
Landoltschen Reaktion in Anwesenheit bestimmter Fremd- 
stoffe gewisse Zwischenreaktionen eine Rolle spielen müssen. 
Denn die Wirkung der starken Mineralsäuren ordnet sich 
nicht streng nach der Stärke. Die Wirkung steigert sich 
vielmehr ganz unverhältnismässig in der Reihenfolge Schwefel- 
säure -► Salpetersäure -► Salzsäure Bromwasserstoff. Dass 
Jodwasserstoff als Reaktionsteilnehmer in zweifachem Sinne 
(H*- und J'-Wirkung) eine Ausnahmestellung, wie schon oben 
erwähnt, einnimmt, ist anderseits nunmehr durchaus erklärlich. 
