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unserer Kurve verschoben , indem man einen Ueberschuss 
von Barytwasser zusetzt und mit starker Säure zurück- 
titriert. Das ist aber kein prinzipieller Unterschied, und in 
der Tat haben denn auch besondere Versuche den Nachweis 
geliefert, dass man die zweite Stufe der Kohlensäure auch 
in der gewöhnlichen Weise direkt mit Natronlauge titrieren 
kann, wenn man nach Zusatz von Bariumchlorid einfach 
weitertitriert, bis eine bei fortgesetztem Kühren nicht mehr 
verschwindende Rosafärbung auftritt. Sehr charakteristisch 
ist dabei die plötzliche Entfärbung der vorher stark roten 
Lösung, sobald die Ausfällung des Bariumcarbonats einsetzt. 
Nach alledem sollte man also vom theoretischen Standpunkte 
aus erwarten, dass die Titration der Kohlensäure in der 
ersten wie in der zweiten Stufe sich ohne nennenswerte 
Schwierigkeiten durchführen Hesse. Die indirekte Titration 
mit Baryt und Bariumchlorid ist ja auch eine in der Praxis 
viel gebrauchte Methode zur Bestimmung der Gesamtkohlen- 
säure. Auch die direkte Titration der ersten Stufe ist schon 
angewandt worden, wenn auch mit nicht voll befriedigendem 
Erfolge. Erst neuerdings haben T i 1 1 m a n s und Heublein 1 ) 
nachgewiesen, dass sie in zweckmässiger Ausführung für die 
Bestimmung der freien Kohlensäure im Wasser sehr brauch- 
bar ist. Dabei wird als Endpunkt die erste erkennbare Rot- 
färbung mit Phenolphtalein benutzt, was nach unserer 
Titrationskurve eigentlich nicht streng richtig sein sollte. 
Gleichzeitig mit diesen Untersuchungen habe ich nun Ver- 
suche angestellt, die weniger auf die Bedürfnisse der Praxis 
Rücksicht nahmen , als zur Aufklärung gewisser Fehler- 
quellen dienen sollten, für die sich bei orientierenden Vor- 
versuchen Andeutungen fanden. Um die Farbänderungen 
recht auffallend zu machen, wurde einmal mit relativ sehr 
grossen Indikatorkonzentrationen gearbeitet, andererseits 
wurden auch die Zusätze von Bariumsalzen nur so stark 
1) Z. f. Unters, d. Nähr.- und Genussmittel 24, 429 (1912) 
