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Ueber den Pyrosmalith. 
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Für die Bestimmung der Kieselsäure und der Metalloxyde wurde 
das Mineral mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen, da bei der 
Aufschliessung mit Salzsäure die Kieselsäure kaum rein zu erhalten 
ist. Nachdem der grösste Theil der Kieselsäure abgeschieden war, 
wurde aus der sauren Auflösuhg nach Zusatz von Chlorammonium mit 
kohlensäurefreiem Ammoniak gefällt; im Niederschlage wurde die kleine 
Menge der in Lösung gegangenen Kieselsäure bestimmt, Eisen und 
Mangan entweder mit kohlensaurem Baryt oder mit bernsteinsaurem 
Natron getrennt ; aus dem Filtrate wurden Mangan, Kalk und Magnesia 
in üblicher Weise bestimmt. 
Die gewichtsanalytische Bestimmung der Gesammtmenge des Eisens 
wurde nach der soeben beschriebenen Methode in den Analysen I., II., 
III. vorgenommen, in IV. und V. wurde das Mineral mit Schwefelsäure 
im zugeschmolzenen Glasrohre unter Einhaltung der nöthig^n Vorsieh ts- 
massregeln aufgeschlossen und in der erkalteten Flüssigkeit ‘durch über- 
mangansaures Kalium das Eisenoxydul titrirt. Die Uebereinstimmung 
der nach diesen beiden Methoden gewonnenen Zahlen beweist, dass, 
wie schon früher erwähnt wurde, der Pyrosmalith das Eisen nur 
in der Oxydulform enthält. 
Zur Clorbestimmung wurden drei verschiedene Wege eingeschlagen: 
Zweimal (VI. und VII.) wurde das gepulverte Mineral in einem Strome 
von feuchtem Wasserstoffgase geglüht, die entweichenden Gase und 
Dämpfe durch chlorfreie Natronlauge geleitet und das von derselben 
absorbirte Chlor gewichtsanalytisch bestimmt. 1 ) Zweimal (IX und X) 
wurde das Mineral mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen und 
in der entsprechend vorbereiteten Lösung der Schmelze das Chlor durch 
Titriren nach dem von Volhard 2 ) angegebenen Verfahren bestimmt. 
In der Analyse VIII. wurde mit kohlensaurem Natron-Kali aufgeschlossen, 
die geschmolzene Masse nach dem Erkalten mit Wasser ausgekocht, 
das Filtrat mit verdünnter Salpetersäure angesäuert, mit salpetersaurem 
Silber gefällt und der Niederschlag gewogen. Das Resultat dieser Ana- 
lyse weicht auffallend stark von den übrigen ab; bei der Untersuchung 
des gewogenen Niederschlages erwies sich derselbe kieselsäurehaltig und 
man wird desshalb den Zahlen für das Chlor aus den Analysen VI., 
VII., IX. und X grösseren Werth beizulegen haben, als der Zahl aus 
der Analyse VIII. 
Das Wasser kann im Pyrosmalith selbstverständlich wegen des 
Chlorgehaltes nicht aus dem Glühverluste bestimmt werden, auch durch 
Wägen der beim Glühen entweichenden Dämpfe ist die Wasserbestim- 
mung nicht zulässig, weil neben den Wasserdämpfen auch Salzsäure 
und Chloreisen fortgehen. Wird die Wasserbessimmung durch Glüheu 
des mit Bleioxyd gemengten Minerals und Wägen des in einem Chlor- 
calciumrohre angesammelten Wassers vorgenommen, so ist das Material 
für weitere Bestimmungen verloren, was bei seltenen Substanzen, die 
dem Chemiker nur in geringen Mengen zur Verfügung stehen, ein 
grosser Uebelstand ist. Ich habe daher für die Bestimmung des Wassers 
*) Der Glührückstand war in beiden Fällen fast clilorfrei, eine Lösung des- 
selben in verdünnter Salpetersäure, sowie eine nach vorausgegangener Aufschliessung 
f mit kohlensaurem Natron-Kali bereitete salpetersaure Lösung lieferten auf Zusatz 
von salpetersaurem Silber nur eine leise Trübung. 
2 ) Journal für praktische Chemie, Neue Folge, Bd. 9, 217. 
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