A oxidação dum anodo de plumbagina durante a electrôlise 
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Como se vê, a proporção do cloro livre, em relação ao cloro corres- 
pondente ao oxigénio recolhido no voltâmetro, aumenta considerável- 
mente, à medida que a concentração aumenta. 
A fig, 11 traduz gráficamente os resultados obtidos. 
À medida que a concentração do soluto de cloreto de sódio, subme- 
tido à electrôlise, tende para zero, menor vai sendo a proporção do cloro 
livre, depois da electrôlise. 
Na electrôlise dum soluto extremamente diluído de cloreto de sódio, 
quási todo o cloro descarregado no anodo passa a ácido clorídrico. 
A quantidade dêste ácido, que se encontra no líquido peranódico, 
depois da electrôlise, é sempre superior à que corresponde ao volume de 
oxigénio libertado no anodo. 
No caso de solutos diluídos, o gás ácido clorídrico dissolvido anda por 
1,5 vezes o que corresponde ao volume de oxigénio recolhido no anodo. 
Como é inevitável a perda dalgum cloro, o volume do cloro livre, 
dado pela análise, junto ao volume do cloro correspondente ao ácido 
clorídrico, não excede uns 95 a 96 Vo do volume do cloro correspon- 
dente ao oxigénio recolhido no voltâmetro. 
Uma parte dos 4 a 5 Vo de cloro que faltam, é transformado em 
ClO^Hy o que explica o excesso de ácido clorídrico presente, sôbre o 
que corresponde ao oxigénio libertado no anodo; efectivamente, por cada 
molécula de ácido clórico formada, aparecem cinco moléculas de ácido 
clorídrico: 3CP + 30 = CIO^H + 5CIH. 
A presença, no líquido peranódico, duma certa quantidade de ácido 
clórico, reconhece-se fácilmente do modo seguinte: O líquido peranódico, 
depois de nele se determinar o cloro livre (pela adição de IK e dosea- 
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\ 
j e o ácido clorídrico 
mento do / pelo 
sença do dimetilorange), é tratado por um excesso de NO^Ag; o líquido 
filtrado, submetido à acção do ácido sulfuroso, dá precipitado de cloreto 
de prata. 
Depois de muito numerosas experiências, reconhecemos que é a se- 
guinte a causa de se obter uma proporção tanto mais considerável de 
oxigénio no anodo, quanto mais diluído é o soluto de cloreto de sódio 
submetido à electrôlise: a presença de cloreto de sódio dissolvido na água 
é um embaraço à acção do cloro sôbre êste líquido, 
Para nos certificarmos da acção retardatriz que a presença do cloreto 
de sódio tem na decomposição da água pelo cloro, procedemos a uma 
série de experiências, que passamos a descrever: 
