ROČNÍK XXX. 
TŘÍDA II. 
ČÍSLO 6. 
O nahrazování skupiny diazoniové nitroskupinou. 
Napsali 
Dr. Vítězslav Veselý a Ing. Karel Dvořák. 
(Předloženo dne 22. října 1920.) 
Nahrazování diazoniové skupiny nitroskupinou podařilo se nejdříve 
T. Sandmeyerovi (B. B. 20, 1494), jenž nechal působiti přeby¬ 
tečnou kyselinu dusitou v roztoky diazoniumsulfátů nebo nitrátů za pří¬ 
tomnosti jemně práškovitého kysličníku mědného. Původní způsob Sand- 
meyerův poskytuje však, jak autor sám doznává, velmi špatných výtěžků, 
toliko při přípravě nitrobenzolu z anilinu získá se výtěžek uspokojující 
(asi 42%). 
A. H a n t s c h a J. W. B 1 a g d e n (B. B. 33, 2544) kteří se za¬ 
bývali studiem nahrazování skupiny diazoniové různými skupinami ji¬ 
nými, tvrdí, že uvedenou methodu Sandmeyerovu značně zlepšili tím, 
že použili k rozkladu solí diazoniových směsi siřičitanu mědnato-mědného 
(připraveného dle Chevreula) s roztokem přebytečného dusitanu drasel¬ 
ného nebo sodného. Směsi této použili místo dosud neznámého dusitanu 
mědného, kterýžto nutno považovati zde za působící činidlo. 
Hantsch a Blagden shledali také, že reakce probíhá s výtěžkem 
při přeměně anilinu v nitrobenzol téměř kvantitativním, působí-li se 
v roztok podvojné sloučeniny benzoldiazonium-nitrátu s dusitanem rtuť- 
natým 2 [C 6 H 5 N 2 (N0 3 )] Hg (N0 2 ) 2 Gattermannovou molekulární mědí. 
Nahrazování aminoskupiny nitroskupinou má praktický význam 
jen v oněch řídkých případech, kde lze do aromatického jádra zavésti 
přímo aminoskupinu snáze nežli nitroskupinu, jak jest tomu na př. při 
substituci naftalinu v poloze £}, i bylo tudíž popsaných zde method autory 
v první řadě použito ku přípravě (3-nitronaftalinu z f}-naftylaminu. 
Kdežto způsobem Sandmeyerovým získává se z p-naítylaminu 
pouze 1 % p-nitronaftalinu, dosáhli Hantsch a Blagden vlastním způsobem 
Rozpravy: Ro5. XXX. Tř. II. Čís. 6. J 
VI. 
