2 
výtěžku 25%ního. J. Meissenheimerovi a R. Witte-mu (B. B. 3ti. 4154) 
podařilo se vsak při přípravě téže látky dosíci i methodou Sandmeyerovou 
výtěžku 30 až 35%ního a sice prostě tím, že použili ,,většího přebytku 
kyseliny při diazotaci a nechali směs reakční s dusitanem delší dobu 
stati". 
Z této poznámky plyne, že lepší výtěžky získané Hantschem a Blag- 
denem oproti způsobu Sandmeyerovu nezáleží v principu jejich methody 
samé t. j. použití k rokladu diazoniových solí vedle roztoku dusitanu 
alkalií siřičitanu mědnato-mědného místo kysličníku mědného, nýbrž 
v tom, že tito autoři vystihli správněji poměr reagujících látek, zejména 
že použili většího množství dusitanu nežli Sandmeyer. Podrobivše obě 
methody srovnávacím pokusům, shledali jsme skutečně, že použije-h se 
stejného množství na reakci súčastněných látek, skytají obě methody 
výtěžku téměž stejných. 
Při té příležitosti podařilo se nám také nalézti nový způsob, jímž 
lze nahrazovati diazoniové skupiny nitroskupinami a to působením kyselého 
roztoku diazoniumsulfátu nebo nitrátu ve směs Gattermannovy moleku¬ 
lární mědi s přebytečným roztokem dusitanu alkalií a to bez přítomnosti 
dusitanu rtuťnatého. Místo mědi Gattermannovy lze ovšem se stejným 
výsledkem použiti i prodejné měděné bronze. Srovnávajíce na různých 
příkladech všechny tři methody, shledali jsme, že poskytují výtěžky skoro 
stejné, a jeví se tudíž dosud za nejvýhodnější považovaný způsob Hantsch- 
Blagdenův dle pokusů našich nejméně praktickým, protože vyžaduje při 
stejných výtěžcích dosti složitou přípravu siřičitanu mědnato-mědného, 
jenž při methodě Sandmeyerově nahrazen jest snáze přístupným kyslič¬ 
níkem mědným a při methodě naši dokonce prodejnou měděnou bronzí. 
Část pokusná. 
Příprava /)-bromnitrobenzolu z /> - b r o m a n i 1 i n u. 
Methoda Sandmeyerova : 5 g ^-bromanilinu rozpuštěno v 10 g vroucí 
ledové kyseliny octové, k roztoku přidáno 5 g konc. kyseliny sírové, roztok 
zředěn za pilného míchání vodou a vyloučená velmi jemně krystalovaná 
látka diazotována 5 g dusitanu sodného, rozpuštěného v 20 g vody. Vzniklý 
čirý roztok diazoniové soli vlit zvolna do ledem ochlazené směsi 10 g Cu 2 0 
(připraveného dle Sandmeyera) a vodného roztoku 24 g dusitanu sodného. 
Nastává prudká reakce, jež za obyčejné teploty asi po 1 hod. jest úplně 
skončena. Z kyselého roztoku získáno předestilováním s vodní parou 
3*5 g, t. j. 59*0% theor. surové nitrolátky, jež jednou překrystalována ze 
zředěného lihu tála při 125°. 
Methoda Hanísch-Blagdenova : 5 g />-bromanilinu zdiazotováno úplně 
stejným způsobem a roztok diazoniové soli rozložen 8 g Cu 2 S0 3 . CuSO s 
VI. 
