při níž váže se iontem Hg** pouze polovice iontu chloridového co předešle. 
Zbývalo toliko 1. zjistiti vliv teploty na průběh a výsledek titrace (neboť 
nitroprussid rtuťnatý rozpouští se v roztocích NaCl za tepla rychleji než 
za chladu) a 2. vyšetřiti optimálně množství indikátoru (nitroprussidu 
sodného). 
Část pokusná. 
Základní roztoky. — 1 / 10 - Normálný roztok soli kuchyňské upraven 
tím, že 5-8460 g ( 2 / 10 g-ekvivalentu) nej čistšího Kahlbaumova přetaveného 
NaCl rozpuštěno ve vodě a roztok doplněn v litr. 
K přípravě 1 / l0 norm. roztoku rtuťnatého rozpuštěno 10-8301 g p/ 10 
g-ekvivalentu) nej čistšího Kahlbaumova HgO v přebytku chloruprosté 
kyseliny dusičné a roztok doplněn vodou v litr. 
Vliv teploty na výsledek titrace. Předběžné pokusy ukázaly, že konec 
reakce jest mnohem ostřejší při titraci za tepla, neboť se tu zákal nitro¬ 
prussidu rtuťnatého mnohem rychleji rozpustí v prvém přebytku soli ku¬ 
chyňské než je tomu za obyčejné teploty. Zdálo by se z toho zvýšení 
teploty velmi výhodným pro praxi merkurimetrickou, kdyby nebylo jiné 
okolnosti, jež mluví rozhodně proti titraci za tepla. Výsledky získané za 
teploty zvýšené jsou totiž znatelně nižší než čísla resultující při titraci 
za chladu. Ukazuje to tato řada pokusná, při níž titrován Yio n - NaCl 
roztokem Hg (N0 3 ) 2 o účinnosti 1 j 1Q n. vůči Yio n - NaCl. 
Užito 
roztoku 
rtuťnatého 
Přidáno 
vody 
Přidáno 
indikátoru 
Teplota 
na začátku na konci 
titrace titrace 
Spotřebováno 
na 1 cm 9 
7io n - H gO 
50 cm 3 
150 cm 3 
0,06 g 
15° 
15° 
0-9989 cm 3 
50 cm 3 
150 cm 3 
0,06 g 
32° 
28° 
0-9884 cm 3 
50 cm 3 
150 cm 3 
0,06 g 
33° 
43° 
0-9846 cm 3 
50 cm 3 
150 cm 3 
0,06 g 
80° 
56° 
0-9836 cm 3 
Že stoupající teplotou klesá poměrná spotřeba NaCl, dá se snadno 
vyložiti. Příčinou jest zajisté nestálost vodných, a zvláště okyselených 
roztoků nitroprussidu sodného při vyšších teplotách, kterou pozoroval 
svého času již K. B h a d u r i. *) Při složitém rozkladu nitroprussidu mi- 
nerálnými kyselinami uvolňuje se vždy kyanovodík. Za chladu jest ovšem 
rozklad řečený velmi pomalý a nepřichází v průběhu titrace (jejíž prak¬ 
tické provedení nevyžaduje nikdy více než x / 4 hodiny) ani k platnosti. 
Jinak jest tomu, ostaví-li se kapalina po skončené titraci po delší dobu, 
nebo provádí-li se titrace za tepla. Zde uvolňuje se rozkladem nitroprus¬ 
sidu již znatelné množství kyanovodíku, a ježto se váže na přítomný 
v roztoku ion rtuťnatý dle schématu: 
2CN' + Hg” = Hg(CN) 2 , (téměř nedissoc.) 
*) Die Zersetzung von Nitroprussiden, Z. í. anorg. Ch. r. 1913. 
XXXV. 
