Mangan. 
a) Historický úvod. 
Guyard 2 ) vypracoval prvý kvantitativní methodu, dle níž ku velmi 
zředěnému anebo takřka neutralisovanému roztoku k varu zahřáté man- 
ganaté soli připouští se pozvolna titrovaný roztok permanganátu, až 
trvale růžová barva nad sraženinou ukáže jeho přebytek. 
Volhard * *) shledal ve své vynikající práci z r. 1879, že dle Guyardova 
titračního způsobu dospívá se k chybným výsledkům, ježto podklad 
methody té je pro nedokonalost oxydace chybný. Zjistil tudíž podmínky, 
za nichž lze dospéti konstantně k sraženině čtyřmocného manganu za 
nepřítomnosti nižších jeho kysličníků a Guyardovu methodu takto zdoko- 
naliti. Ku přesnému pozorování konce reakce a hlavně aby se netvořily 
různé manganomanganity, t. j. podvojné kysličníky manganato-man- 
ganičité, jichž složení odpovídá průměrně trojmocnému manganu, pracuje 
Volhard po přidání solí vápenatých, hořečnatých (MgS0 4 ), barnatých 
Ba(N0 3 ) 2 , a s obzvláštní výhodou zinečnatých (ZnS0 4 ), jež způsobují 
rychle ssedání se sraženiny, vylučující se v podobě kysličníku manga- 
ničitého. Volhard shledal, že ač i po přidání přísad složení ssedliny je 
měnivé, přece obsahuje tato všechen mangan ve formě Čtyřmocné. 
Podobný proces prováděl již r. 1864 Cl. Winkler používaje k obdobné 
titraci cera v chlorovodíkovém roztoku kysličníku rtuínatého, který 
nahradil roku 1878 Štolba prvním zavedením kysličníku zinečnatého. 
K neutralisaci vznikajícího eventuelně kyselého roztoku manga- 
ničiťanu lze použiti vedle uvedeného sraženého ZnO a HgO také BaC0 3 . 
Na tomto principu vybudoval Volhard 3 ) známou methodu ke 
stanovení manganu v roztocích neutrálních či slabě kyselých dle rovnice 
3 MnO -f Mn 2 O, = 5 Mn0 2 
již možno moderně rozvésti 
2 Mn VII( ' ) + 3 Mn IU) = 5 Mn IV() . 
Dle Volharda lze titraci tu prováděti i v prostředí solí alkalií. 
Spotřeba permanganátu odpovídá i pak vypočtenému kysličníku manga- 
ničitému, čili titraci lze provésti s úplným úspěchem; pouze její konec 
není přesně zřetelným pro velmi pozvolné odbarvování se permanga¬ 
nátu. 
Výsledek zkušeností přítomné práce, týkající se tohoto bodu, uveden 
bude dále. 
2 ) Bulletin de la soc. chim. de Paris, 1, 88 (1866). 
*) Ueb^s Annalen 197, 318 (1879). 
a ) Volhard 1. c. 
XIX. 
