20 
Vzdor značné analogii kyseliny telluričité a arsenové jeví se však 
mezi oběmi rozdíl v tom, že totiž kyselina arsenová je redukční Činidlo 
daleko silnější než kyselina tefluričitá, a jako takové bude působiti na 
permanganát mocnějším účinkem redukčním. Uvedenými pokusy v pro¬ 
středí kyselém bylo shledáno, že kyselina arsenová redukuje permanganát 
silněji než telluričitá, totiž, že jej redukuje z větší části na Mn 11 , kdežto 
kyselina telluričitá, jak již řečeno, redukuje jej za stejných okolností úplně 
jen na Mn 111 . 
Jak z dalších pokusů viděti bude, redukuje kyselina arsenová v pro¬ 
středí zásaditém permanganát zprvu na Mn m , avšak ]^n(OH) 3 v zásaditém 
prostředí, zvláště vylučuje-li se ve formě kolloidální, i kdyby v prvém 
stadiu reakce se co kolloid utvořil, dalším přidáváním permanganátu bude 
přecházeti v Mn(OH) 4 . Tu nastane dle výsledku dalších pokusů konec 
reakce teprve, když veškeren Mn 111 eventuelně utvořený přešel v Mn iv . 
Ježto u arsenu v slabě kyselém roztoku redukce Mn vn na Mn 111 je 
jen částečná a převládá značně redukce na Mn 11 , byla úplně oprávněna 
hypothésa, že permanganát i ve slabě zásaditých roztocích bude se ky¬ 
selinou arsenovou redukovati též částečně na Mn 111 . I byly učiněny po¬ 
kusy, jež by osvětlily tuto otázku. 
Oxydace v prostředí zásaditéjn dle sčhématu II. a III. 
Pokus 25. 
K roztoku As 2 0 8 v uhličitanu sodnatém, odpovídajícímu přesně 
10 cw 3 roztoku Na^AsOg, přidáván byl po kapkách permanganát. Roztok 
zůstal úplně čirý, nabýval však barvy více a více hnědé a oxydace byla 
ukončena, když přidáno bylo 16-7 cm 3 n/10 KMn0 4> jehož malý nadbytek 
se dal, jak bude později podrobně vyloženo, spektrálně zjistiti. Množství 
16-7 cm 3 odpovídá přesně procesu dle schématu reakčního III., čímž 
podán důkaz, že mangan ku konci redukcí a oxydací utvořený je přítomen 
ve stupni čtyrmocném. Že oxydace byla úplná, dokázáno bylo tím, že 
hnědé zbarvení kolloidálního roztoku zmizelo, když přidáno 6-7 cm 3 roztoku 
n/10 O okyseleného H 2 S0 4 a sice bez zahřívání po zcela krátké době. 
Negativní zkouška sirovodíkem dokázala, že As 111 byl úplně oxy- 
dován na As v . 
Pokus 26. 
Aby se kysličník manganitý, jenž se snad zprvu při této reakci tvoří, 
rychle vyloučil ve formě, jež působením dalšího permanganátu nepodléhá 
tak snadno oxydaci, bylo ku 10 cm 3 našeho roztoku n/10 NajAsC^ přidáno 
stejné množství nasyceného roztoku KgS0 4 . Prvé kapky připouštěného 
permanganátu způsobovaly opět hnědé zbarvení, avšak vzniklý kolloidální 
kysličník rychle přecházel v klky, jež se u dna nádoby usazovaly. Per- 
manganát byl pak přidáván dále po kapkách za stálého míchání roztokem. 
XIX. 
