Pokus 39. 
04644 z nejčistšího FeS0 4 .7 H a O, jenž obsahuje 9949% čisté soli 
= 04606 g, rozpuštěno bylo v chladné vyvařené destilované vodě, k níž 
přidáno 5 cm 3 n H 2 S0 4 . Roztok byl vlit do 63*30 cm 3 n/10 KMn0 4 , obsa¬ 
hujícího 10 cm 3 nKOH, načež do této zahřáté a pozvolným mícháním při¬ 
pravené směsi vléván byl za digerování přebytek roztoku K 2 S0 4 . Po 
sfiltrování bylo jodometricky (34-58 cm 3 n/10 simatanu na vyloučený 
J z KJ + HC1) zjištěno, že ku oxydaci Fe 11 na Fe in bylo spotřebováno 
28-72 cm 3 n/10 KMn0 4 místo theoretických 27-61 cm 3 . Z nálezu vychází 
číslo pro složení sedliny 
Fe 2 <W. 
Při jodometrické analyse sedliny spotřebováno bylo 27-25 cm 3 n/10 
simatanu. Tím podán důkaz o kvantitativní oxydaci Fe 11 na Fe 111 jakož 
i o výhradní přítomnosti hydrátu Mn0 2 . 
Probíhá tedy reakce dle rovnice: 
2 Mn™ + 6 Fe 11 = 2 + 6 Fe 111 
+ 6 (.) 
anebo rozvedené, za předpokladu, že hydroxylové ionty se odštěpí z vody, 
^Fe 11 (OH) 2 ^ ✓Fe'”+30H\ 
2Mn 0 4 , + 8H 2 O, + 6 I j f =2Mn0 2 + 20H'+6 | f 
VFe‘*+2 0HV VFe m (OH) s J 
Kobalt. 
Cl. Winkler 27 ) pozoroval, že permanganát oxyduje dvojmocný 
kobalt za přítomnosti dvojmocných básí (jako ku př. HgO) kvantitativně 
na trojmocný. Avšak vzniklý kysličník či hydrát kobaltitý nedodržuje 
vždy přesně svého oxydačního stupně, ač má vždy totéž konstantní 
složení. 
Studoval jsem tedy opět oxydaci kobaltu v silně zásaditém prostředí, 
dodržuje dosavádní pracovní podmínky. 
Výchozí síran kobaltnatý byl připraven takto: chemicky čistý 
kovový kobalt, vyrobený redukcí chloridu kobaltamínového vodíkem, 
rozpuštěn byl v kyselině dusičné, převeden pomocí H 2 S0 4 v síran, vysrážen 
alkoholem a co takový v elektrické peci vysušen do konstantní váhy. Ve 
200 cm 3 vody rozpuštěno bylo množství, odpovídající přibližně n/10 roz¬ 
toku, t. j. 1*5550. Jest tedy faktor tohoto roztoku 1*003 a 20 cm 3 obsahuje 
1-003 mgrat Co. 
Všechny pokusy provedeny byly popsanou již filtrační methodou. 
Nadbytečný permanganát ve filtrátu stanoven byl vždy jodometricky 
a také získané ssedliny byly vždy jodometricky analysovány. 
w ) Zeitschr. f. analyt. Chemie 3, 265 a 420 (1864). 
XIX. 
