94 A. Ob er heck und J. Edler: Ueber die elektromotorischen 
Für die Salzlösungen folgen die elektromotorischen Kräfte 
der Grösse nach in der Reihe : 
Sulfate, Nitrate, Carbonate, Chloride, Bromide, Jodide. 
Die drei ersteren sind wenig von einander verschieden. Die 
elektromotorischen Kräfte der Nitrate gaben z. Th. leicht 
veränderliche Werthe. Die geringste Spur von freier Säure 
liess die elektromotorische Kraft erheblich ansteigen. 
2. Von dem Metall der Salzlösung sind die elek¬ 
tromotorischen Kräfte nur dann abhängig, 
wenn dasselbe mit dem Metall der einen Elek¬ 
trode überein stimmt. In diesem Fall ist die 
elektromotorische Kraft kleiner. 
Diese Thatsache wurde für Zink und Cadmium constatirt 
bei den Sulfaten, Chloriden, Bromiden, Jodiden. Bei den 
Nitraten war dieselbe zum Theil durch den Einfluss der 
sauren Reaction der Salzlösungen verdeckt. Die elektromo¬ 
torischen Kräfte erwiesen sich gegen Spuren freier Salpeter¬ 
säure ausserordentlich empfindlich. Die von uns benutzten 
Salze von Zink und Cadmium reagirten sämmtlich schwach 
sauer. Diesem Einfluss schreiben wir es auch zu, dass auch 
Zinn, Blei und Wismuth in einzelnen Fällen abweichende 
Werthe von den elektromotorischen Kräften in den Lösungen 
der neutralen Alkalisalze zeigten. Ueberhaupt ist das Wis¬ 
muth ein Metall, bei welchem die Bestimmungen der elektro¬ 
motorischen Kraft oft erhebliche Schwankungen zeigten, und 
besonders auch auf Erschütterungen reagirten. Aus diesem 
Grunde sind für Schwefelsäure die Werthe für Wismuth fort¬ 
gelassen. 
Eine Erklärung dieser Ergebnisse scheint uns in der 
von E. Warburg 1 ) herrührenden Auffassung der inconstanten 
Elemente zu liegen. Die Grundlage derselben bildet die An¬ 
nahme, dass an der Grenze Metall-Salzlösung eine geringe 
Menge des Metalls in Lösung iibergehtr Da es sich hierbei 
nur um eine Grenzschicht von molekularer Dicke handelt, so 
genügen hierzu Metallmengen, welche mit den gewöhnlichen 
chemischen Hilfsmitteln nicht mehr nachweisbar sind. Auch 
1) Wied. Ami. 38. p. 327 und 338. 1889. — Vergl. auch W. Nernst 
Zeitschr. f. pliys. Chemie. 4. p. 147. 1889. 
