Kräfte galvanischer Ketten. 
97 
Eiectroden 
Lösung 
berechn. 
beob. 
Differ. 
beob.—ber. 
Zn — 
Pb 
Nitrat 
0,748 
0,589 
— 0,159 
Chlorid 
0,802 
0,561 
— 0.241 
55 
Bromid 
0,794 
0,541 
— 0,253 
Cd — 
Pb 
Sulfat 
0.350 
0.150 
- 0,200 
55 
Nitrat 
0,390 
0,143 
— 0,247 
55 
Chlorid 
0,441 
0,192 
— 0,249 
55 
Bromid 
0,461 
0,180 
— 0,281 
Pb - 
Hg 
Nitrat 
0,674 
0,740 
+ 0,066 
55 
Chlorid 
0,349 
0,562 
+ 0,213 
Die Unterschiede der beobachteten und berechneten, elek¬ 
tromotorischen Kräfte sind von derselben Grössen Ordnung, 
wie bei den constanten Ketten. Ist Blei oder Quecksilber der 
positive Pol, so sind die beobachteten Werthe zu klein, ist 
dagegen Blei der negative Pol, so sind dieselben zu gross. 
Die Mitberücksichtigung der localen Wärmeentwicklung an 
den Elektroden scheint hier erst recht unerlässlich. Dieselbe 
kann wahrscheinlich als Maas der Arbeit für die Veränderung 
der angenommenen Grenzschichten angesehen werden. 
Die bemerkenswerthe Erscheinung, dass Zink und Cad¬ 
mium in ihren eigenen Salzen etwas geringere elektromotorische 
Kräfte liefern, als in den Salzen der Alkalien, hat man wohl 
dadurch zu erklären, dass die Grenzschicht in der fremden 
Salzlösung stark verdünnt, diejenige in der eigenen Lösung 
der Natur der Sache nach concentrirt ist. Das in der con- 
centrirten Lösung stehende Metall steht aber tiefer in der 
Spannungsreihe, als dasjenige in der verdünnten, die elektro¬ 
motorische Kraft des ersteren gegen Quecksilber ist also 
kleiner. 
Es scheint hiernach, dass für die Theorie der galvani¬ 
schen Ketten die wesentlichsten Grundlagen gefunden sind. 
1 ) Die elektromotorische Kraft ist zu berechnen aus den 
Wärmetönungen der chemischen Processe, aber mit Berück¬ 
sichtigung der an den Elektroden sich abspielenden, localen 
Wärme Vorgänge. 
