ESSAI CRITIQUE SUR LA THERMOCHIMIE. 299 
tante est exprimée par le produit de l'entropie S par la 
température absolue T. 
Quant à l'énergie totale E, sa variation est mesurée par 
la chaleur dégagée. On aura : 
E = X + TS. 
D'après Helmholz, dans un système à température cons- 
tante, les réactions effectuées sans travail externe ne peu- 
vent se produire que dans le sens où Yénergie libre X 
diminue. 
X = E — TS. 
X tend à devenir minimum. 
Des résultats analogues avaient été obtenus dans un autre 
ordre d'idées par Massieuen 1869, par Gibbs en 1875. 
Il faudrait donc pour qu'on arrive spontanément du sys- 
tème 1 au système 2, que : 
E| — TS t ^> Eg — TS2 
OU 
E, - E 2 > T (S, - S 2 ). 
Ei — E 2 , variation d'énergie est mesurée par le dégagement 
de chaleur Q. 
11 faut donc que : 
0>Tft-» 
Si St — S 2 est positif, soit — sa valeur, il faudra que 
l'on ait : 
Q > m. 
L'expérience semble dans certains cas confirmer cette 
conclusion. Dans les déplacements réciproques de l'oxygène, 
du chlore, du brome, de l'iode vis-à-vis des métaux, la 
réaction n'intervient nettement que lorsque Q surpasse 
4 ou 5 calories. 
Si S! — S 2 est négatif, alors Q pourra être négatif, mais 
