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Besprechungen. 
wahrend losliches Natrium-Aluminat und Phosphat gebildet werden. Der Ruck- 
stand wird durch Bisulfatschmelze in Sulfate iibergef iihrt; in der Losung der- 
selben kann Titan kolorimetrisch nach Weller (30) im Yergleich mit einer 
durch Wasserstoftsuperoxyd orange gefarbten Losung von bekannten Ti0 2 -Gehalt 
bestimmt oder nach Reduktion des Eisens durch Auskochen im Kohlensaurestrom, 
zweckmassig unter Zusatz von Ammoniumsulfat (8), ausgefallt werden. Im Filtrat 
vom Titan scheidet Yerfasser das Mangan (4), welches iibrigens bei der kleinen 
Menge auch kolorimetrisch (21) nach Uberfuhrung in Permanganat durch Persulfat 
unter Zusatz einer Spur Silbernitrat bestimmt werden kann, durch Zugabe von 
Ammoniumpersulfat als Superoxyd ab; er trennt es dann von dem in geringen 
Mengen mitgerissenen Eisen (5) nach Uberfiihrung in Doppel-Cyanide durch 
hydrolytische Spaltung, wobei das Mangan vollkommen eisenfrei erhalten wird. 
Das Eisen selbst kann entweder aus der Differenz bestimmt oder nach Ausfallung 
gewogen werden. 
In dem loslichen Teil der Natronschmelze wird die Tonerde durch Ammoniak 
abgeschieden, wobei gleichzeitig die gesamte Phosphorsaure mitfallt; letztere 
wird in dem gewogenen Niederschlage nach Auskochen mit Salpetersaure durch 
die Molybdanmethode ermittelt; die Tonerde ergibt sich dann aus der Differenz. 
Diese direkten Bestimmungen in demselben Niederschlage erscheinen etwas 
kompliziert, sind es aber bei geniigender Ubung nicht; sie haben den grossen 
Yorteil, dass man nicht jedesmal, wie es die Amerikaner tun, neue Substanz- 
mengen abwiegen und aufschliessen muss. 
Fur die nun folgende Trennung des Kalziums von Magnesium, 
welche entweder in schwach essigsaurer oder ammoniakalischer Losung durch 
einen Uberschuss von Ammoniumoxalat, Wiederauflosen und nochmalige Fallung 
erfolgte, um mitgerissenes Magnesium in Losung zu halten, sind neuerdings von 
Th. W. Richards (26) genaue Yorschriften in Bezug auf die anzuwendende Yer- 
dunnung der Losung und die Arbeitsweise gegeben worden, nach denen die 
Fallung nur einmal zu geschehen braucht, ohne dass Magnesium mitgerissen 
wird; doch erschienen die Angaben nur dann brauchbar zu sein, wenn man unge- 
fahr die vorhandenen Kalzium- und Magnesiummengen kennt. Man wird deshalb 
immer noch die doppelte Fallung des Kalks vorziehen, zumal dabei auch gleichzeitig 
die dem Niederschlage von dem Aufschluss anhaftenden und nicht vollig aus- 
waschbaren Kochsalzmengen entfernt werden. Wegen der nicht unbetrachtlichen 
ebenfalls von Richards festgestellten Loslichkeit des Kalziumoxalats in Wasser 
darf zum Auswaschen nur ammoniumoxalathaltiges Wasser verwendet werden: 
dadurch wird nach dem Massenwirkungsgesetz die Loslichkeit des Kalziumoxalats 
sehr betrachtlich herabgedriickt. 
Die Bestimmung des Magnesiums, welche friiher stets in der Kalte 
erfolgte, ist wesentlich genauer geworden, seitdem H. Neubauer (24) sowie auch 
Gooch und Austin (12) darauf hingewiesen haben, dass der in der Kalte gefallte 
Niederschlag, je nach den vorhandenen Mengen Ammoniak, Ammoniumsalz usw., 
nicht immer eine gleichmassige Zusammensetzung besitzt, und seit B. Schmitz (27) 
empfohlen hat, zur Gewinnung stets gleichmassiger Niederschlage die Fallung bei 
Siedehitze vorzunehmen. Lost man dann den Niederschlag, um die anhaftenden 
Kochsalzmengen zu entfernen, wieder auf und fallt ihn nochmals, so erlialt man 
ganz genaue Resultate. Wesentlich erleichtert wird das Abfiltrieren und Ver- 
aschen des Niederschlages, wenn man sich eines sogenannten Neubauer tiegels (18) 
