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MÉMOIRES. 
la vapeur saturée, du moins si l’on continue à supposer que les 
chocs des molécules, plus nombreux dans le liquide que dans 
la vapeur saturée, n’entament pas les sphères moléculaires. 
S’il en est ainsi, l’hypothèse fondamentale de Van der Waals 
aboutit nécessairement à l’égalité rigoureuse de b pour les 
phases coexistants. Or, J. Traube a montré* qu’à une même 
température b est plus petit pour la phase liquide que pour la 
phase vapeur saturée, et cela dans le rapport de 1 à Y2 sensi¬ 
blement; l’identité de constitution des phases liquide et gazeuse, 
dans l’hypothèse que nous avons faite, serait ainsi absolument 
contraire à l’expérience. 
Le fait que, pour les molécules polyatomiques, b est une 
fonction croissante de la température particulièrement au voi¬ 
sinage de la température critique, a été démontré notamment 
par J. Traube** en s’appuyant sur les calculs concordants de 
Guldberg et de Daniel Berthelot relatifs au zéro absolu et sur 
les nombres expérimentaux de S. Young; on peut considérer 
cette proposition comme mise hors de doute. S’il en est ainsi, 
pour une phase donnée, b — a doit croître avec la température. 
Celle-ci, en même temps qu’elle augmente la force vive et par 
suite la vitesse de translation de la molécule, accroît donc le 
rayon de la sphère moléculaire. 
Pour les molécules monoatomiques, au contraire, on a néces¬ 
sairement a. — b; par suite, b doit être rigoureusement indé¬ 
pendant de la température. On a, en effet, pour le covolume 
d’une molécule-gramme de mercure, d’après J. Traube*** : 
t b en cc. 
— 273°.. 
. 14,0 
+ 10°. 
+ 210'. 
. 14,16 
+ 350». 
. 14,24 
J. Traube, Wied. Ann., 4e série, t. V, p. 560; 1901. 
” J. Traube, Wied. Ann., 4e série, t. VIII, p. 267; 1902. 
J. Traube, Wied. Ann., 4e série, t. VIII, p. 285; 1902, 
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