РАЗЛОЖЕНІЕ ХИМИЧЕСКИХЪ СОЕДИНЕНІЙ, ОБРАЗОВАННЫХЪ ПОГЛОЩЕНІЕМЪ АММІАКА СОЛЯМИ. 
9 
Послѣдующее по времени примѣненіе уравненій термодинамики къ разложенію хими¬ 
ческихъ соединеній дало еще болѣе неудовлетворительный результатъ. Горстманнъ при¬ 
ложилъ приведенное на предыдущей страницѣ уравненіе Клазіу с а -Клапейрона къ 
случаю разложенія гидрата кислой Фосфорнонатріевой соли 1 ). При своихъ вычисленіяхъ 
онъ пользовался также числами Дебре, подвергая ихъ графическому интерполированію. 
Для теплоты присоединенія 1 килограмма воды имъ получено для Na 2 HP0 4 7H 2 0 215,2 к. 
и для Na 2 HP0 4 7H 2 0-*-5H 2 0 —78,6 к. 
Непосредственныя опредѣленія, произведенныя Пфаундлеромъ 2 ), даютъ для присое¬ 
диненія 1 кил. воды Na 2 HP0 4 -r-7H 2 0 —133,47 и Na 2 HP0 4 7H 2 0-*-5H 2 0 —124,09 
калорій. 
Если приведенныя данныя разсчитать не на килограммъ воды, а на килограммочас¬ 
тицу, то получимъ: 
Числа Горстмаина. Числа Пфаундлера. 
Na 2 HP0 4 7H 2 0 3873,6 калор. 2402,46 
Na 2 HP0 4 7Н 2 0 -ь- 5Н 2 0 1414,8 калор. 2233,62 
Обращаясь къ новѣйшимъ термохимическимъ опредѣленіямъ Томсена, мы находимъ, 
что тепло присоединенія килограммочастицы воды для соли Na 2 HP0 4 7H 2 0 3015 к. и для 
Na 2 HP0 4 7H 2 05H 2 0 2244 3 ) кал. Самымъ близкимъ къ теоретическому является число 
Томсена для соли Na 2 HP0 4 7H 2 0, все же оно отличается отъ теоріи болѣе, чѣмъ на 20%. 
Причину такого расхожденія нужно искать прежде всего въ неточности данныхъ Дебре, 
и затѣмъ также въ недостаточности ряда чиселъ для того, чтобы можно было построить 
по этимъ числамъ кривую зависимости упругости отъ температуры, вполнѣ отвѣчающую 
дѣйствительному ходу явленія. На сравнительную неточность вообще опредѣленія упру¬ 
гости диссоціаціи гидратовъ я указываю во второй главѣ. Недостаточность же данныхъ 
Дебре для вполнѣ строгой графической установки хода явленія видна изъ слѣдующаго. 
Оствальдъ (въ своемъ Lehrbuch der Allgein. Chemie, t. 2. 1-е издан, стр. 704) повторяетъ 
вычисленія Горстмаина, находя^ по кривой Дебре. Величины эти вмѣсто чиселъ данныхъ 
Горстманномъ 1,105 и 1,275 равны 1,05 и 1,363; расхожденіе уже болѣе 5%. Въ окон¬ 
чательномъ результатѣ подобное расхожденіе оказываетъ еще большее вліяніе. Оствальдъ 
для теплоты присоединенія частицы воды гидрата Na 2 HP0 4 7H 2 0 получилъ 4115 и Na 2 
НР0 4 7Н 2 0 н- 5Н 2 0 1435 калорій. 
Однако объясненіе расхожденія величинъ, получаемыхъ изъ данныхъ упругости, съ 
непосредственными калориметрическими опредѣленіями возможно лишь въ томъ случаѣ, 
!) Horstmann Ann. Chem.u. Pharmac. 8 Supb. (1872),127. 
2 ) Pfaundler, Ber.Deutsh.Chem.Gesellsch. 4,776(1871) 
3 ) Здѣсь должно замѣтить, что Томсенъ считаетъ 
по величинѣ теплового эффекта двѣ частицы связан- 
Зап. Физ.-Мат. Отд. 
ными иначе, чѣмъ послѣднія десять, и, такимъ обра¬ 
зомъ, выдѣляются гидраты Na 2 НРО 2Н 2 0и На 2 НР0 4 
12Н 2 0 (Thomsen Thermochemische Untersuch. Leipzig. 
1883, т. 3, стр. 122.) 
2 
