10 
В. Курилова. 
когда общая законность подтверждена хотя нѣсколькими примѣрами, и потому въ высшей 
степени важно было появленіе работы Фровейна (1887), которымъ поставленный вопросъ 
наконецъ рѣшенъ былъ вполнѣ удовлетворительно. Фровейнъ тщательно опредѣлилъ 
упругости различныхъ гидратовъ и, кромѣ того, въ самомъ способѣ вычисленія нашелъ 
возможнымъ избѣжать нахожденія-^. Онъ пользуется 1 ) извѣстной Формулой Вантъ- 
ГоФФа 
ч 
d I К 
dl 
2 T 2 ’ 
выводъ которой можно найти въ учебникахъ Физической химіи. Для случая, напримѣръ, 
гидрата CuS0 4 5H 2 0, распадающагося при нагрѣваніи на CuS0 4 4H 2 0h-H 2 0, величина 
К обозначаетъ концентрацію водяного пара, находящагося въ равновѣсіи съ солью, q есть 
количество тепла, которое выдѣляется при присоединеніи 18 килограмм, водяного пара 
къ обезвоженной соли. Остается только преобразовать приведенное зфавненіе, чтобы 
получить изъ него непосредственно опредѣляемую въ калориметрѣ величину, т. е. ту 
теплоту, которая выдѣляется при присоединеніи воды въ жидкомъ, а не въ парообразномъ 
состояніи. Замѣтимъ, что приведенное выше уравненіе примѣняется также къ испаренію и 
назовемъ черезъ С „—концентрацію водяного пара въ присутствіи жидкой воды, черезъ 
q w —тепло, выдѣляющееся при переходѣ пара въ твердое тѣло. Тогда по предыдущему 
d I Си 
~dT~ 
Qw 
2 Г 2 * 
Величина тепла Q , наблюдаемая въ калориметрѣ, очевидно равна q — q w , а отсюда 
d I {К: Тго) 
dT 
Q 
2 T 2 
Отношеніе концентрацій можно замѣнить отношеніемъ соотвѣтствующихъ упругостей: 
упругости диссоціаціи соли и упругости насыщеннаго пара при той же температурѣ. 
Называя это отношеніе черезъ F , имѣемъ 
dl F Q 
dT 2T2* 
Здѣсь Q есть тепло, выдѣляющееся при присоединеніи къ обезвоженной соли 18 килогр. 
воды. Чтобы вывести изъ этого дифференціальнаго выраженія значеніе для Q , интегри¬ 
руемъ его между какими иибудь границами F l и F 2 , при чемъ температуры имѣютъ зна¬ 
ченіе Т г и Т 2 ; тогда имѣемъ 
Q = 
2 Т х Т г г Т\ 
т х -т л 
т 9 
Ц Frowein. Zeitsch. f. Physik. Chemie, t. 1, 8 (1887). 
