LE SOSTANZE EOTODINAMICIIE 
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fatto che non tutte le azioni fotodinamiclie sono di natura ossidativa, 
questa teoria non ci spiega perchè le sostanze attive debbano essere 
fluorescenti. 
Ha le stesse lacune l’ipotesi avanzata dal Neuberg (d8ì. Egli pensa 
che le sostanze fotodinamiche possano agire a simiglianza dei fotoca¬ 
talizzatori da lui studiati. I composti di uranio, di ferro, di manganese 
e di altri metalli agiscono cataliticamente alla luce accelerando la scis¬ 
sione di idrati di carbonio, di proteine, di molte sostanze della serie 
alifatica e ciclica. Fra substrato e catalizzatore interverrebbe alla luce 
una reazione, per cui il substrato verrebbe ossidato e il catalizzatore 
ridotto (allo stadio di ossidalo). L’ossigeno atmosferico trasformerebbe 
di nuovo il catalizzatore ridotto (ossidalo) in una forma più ossidata 
(allo stadio di ossido), che per l’illuminazione sarebbe di nuovo ridotto 
dal substrato; e cosi via: si compirebbe cioè una vera catalisi di tra¬ 
sporto, la cui forza efficiente starebbe nell’energia luminosa. Similmente 
agirebbero le sostanze fluorescenti. 
Ma conviene ricordare come le sostanze che agiscono come catalizzatori 
fotochimici non si identificano che in parte con le sostanze fotodinami¬ 
che : di esse solo i sali di uranio, che sono fluorescenti, sono capaci di 
determinare la ossidazione dello ioduro di potassio che avviene per 
l’azione combinata della luce e delle altre sostanze fluorescenti. 
Oltre a ciò esiste la reazione di Eder (formazione di calomelano da 
un miscuglio di ossalato di ammonio e di sublimato), accelerata dalle 
sostanze fotodinamiche, e che pur si compie in assenza di ossigeno. 
Le teorie sinora accennate non possono subsumere tutti i fenomeni 
fotodinamici noti, non ci rendono conto della ragione della fluorescenza, 
nè ci spiegano le reazioni endotermiche che le sostanze fotodinamiche 
possono accelerare o determinare. 
Partendo da principi termodinamici ho avanzato una teoria (17) che 
ci dà ragione di tutti questi fatti e che ci lascia prevedere nuovi fenomeni. 
In questa teoria si ammette che l’energia radiante della luce solare 
nelle varie reazioni fotodinamiche venga energeticamente trasformata, 
in quanto che la luce fluorescente ha sempre una lunghezza d’onda 
maggiore della luce incidente (legge di Stokes). Anche Nichols e Merrit 
hanno dimostrato che il massimo dello spettro di fluorescenza è sempre 
spostato verso la parte più refrangibile dello spettro in confronto del 
massimo dello spettro di assorbimento. 
Se insieme col Berthellot introduciamo la nozione di potenziale fo¬ 
tochimico maggiore nelle radiazioni con breve lunghezza d’onda e minore 
nelle radiazioni della parte più refrangibile dello s])ettro, si nota un 
salto di potenziale fra la luce eccitante e la luce fluorescente. E per 
virtù dell’energia assorbita dal mezzo fluorescente, per questa differenza 
di potenziale fotochimico che si compirebbe la reazione fotodinamica 
