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A. Michaelis. 
Wahrscheinlich reagiert nun auf die orthoarsenige Säure in dieser* 
Form H • AsO(OH) 2 . Danach können wir das Natriumsalz bei 
Gegenwart von freiem /Alkali auch NaAsO(ONa )2 schreiben — 
NaAs02 + 2Na0H — H 2 O, eine Formel, die auch nach der so¬ 
genannten Meyer sehen Reaktion, nach der sich durch Ein¬ 
wirkung von Jodalkylen auf dies Salz aliphatische Arsinsäuren 
bilden, wahrscheinlich ist. Nun kann man leicht die Wirkung des 
Diazobenzolchlorides auf das Natriumarsenit, bei Gegenwart von 
freiem Natron übersehen: 
C 6 H 5 N 2 Cl + NaAsO(ONa )2 = Na CI + N 2 + C 6 H 5 AsO(ONa) 2 . 
Es wird also so das Natriumsalz der Phenylarsinsäure entstehen. 
Es finden allerdings dabei auch Nebenreaktionen statt, wie schon 
aus der starken Harzbildung hervorgeht. Zur Isolierung der 
Arsinsäuren und zur Trennung von Arsensäure benutzt man ihr 
Verhalten zu einer ammoniakalischen Lösung von Chlormagnesium, 
sogenanntem Magnesiumgemisch. Dieses fällt Arsensäure bekannt¬ 
lich schon in der Kälte als arsensaures Ammonium-Magnesium, 
nicht aber die Arsinsäuren. Erhitzt man das Filtrat aber bis zum 
Sieden, so fällt sämtliche Arsinsäure als Magnesiumsalz aus. Diesem 
Verhalten entsprechend filtriert man die Lösung des nach obiger 
Gleichung gebildeten arsinsäuren Natriums von dem als nicht 
angenehmes Nebenprodukt entstandenen dunklen Harz ab, versetzt 
das Filtrat mit 30 °/oigem Wasserstoffsuperoxyd, um alles nicht 
veränderte Natriumarsenit in Natriumarseniat zu oxydieren und 
verfährt dann unter Zusatz von Magnesiumgemisch wie oben an¬ 
gegeben. Das abgesaugte und mit heissem Wasser gewaschene 
Magnesiumsalz wird durch Salzsäure zerlegt. 
Ich war anfangs etwas ungläubig gegen diese Angaben, habe 
mich aber durch Versuche überzeugt, dass man so z. B. die p- 
und o-Tolylarsinsäuren, namentlich die erstere, mit guter Aus¬ 
beute erhält. 
Im einzelnen verfährt man z. B. zur Darstellung der Tolyl- 
arsinsäuren folgendermassen x ): 
53 g o- oder p-Toluidin werden in 500 ccm Wasser und 
165 ccm konzentrischer Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1.19 
gelöst und bei + 5° mit einer Lösung von 35 g käuflichem Natrium¬ 
nitrit in 140 ccm Wasser diazotiert. Zu dieser Lösung lässt man 
eine solche von 130 g Natriumarsenit in 260 ccm Wasser langsam 
zufliessen und tropft hierauf unter Anwendung einer Turbine noch 
l ) Vgl. P. Karrer, Bei*. 48 , 310. 
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