Der Einfluss der Temperatur auf die elektrische Leitfähigkeit usw. l5 
Diese logarithmische Beziehung findet sich bei Rasch und 
Hinrichsen 1 ). Sie hat sich nach Baumeister 2 ) für die Be¬ 
rechnung der Leitfähigkeit verschiedener Gläser innerhalb weiter 
Temperaturgrenzen mit beträchtlicher Genauigkeit bewährt. Sie 
erwies sich auch für die gefrorenen Lösungen innerhalb der hier 
erreichten beschränkten Messgenauigkeit als brauchbar. Die Kon¬ 
stanten A und B mussten jedoch für die verschiedenen Temperatur¬ 
intervalle besonders berechnet werden; denn die Leitfähigkeit 
nimmt mit abnehmender Temperatur bald stärker und bald 
schwächer ab mit ziemlich schroffen Uebergängen, so dass eine 
einzige Formel die Leitfähigkeiten eines gefrorenen Elektrolyten 
über das ganze beobachtete Temperaturintervall nicht wiedergeben 
kann. So zeigen sämtliche Lösungen bei gewissen Temperaturen 
einen Sturz des Leitvermögens, der z. B. bei der 8 /in*LiBr- 
Lösung von 0.643 • 10~ 3 auf 0.610 • 10 -6 innerhalb des Temperatur¬ 
intervalls von —66.25° bis —73.7° erfolgt. Nach dieser schnellen 
Abnahme der Leitfähigkeit folgt wieder eine allmählichere bis 
-0.248 • 10 -6 bei — 77.05°. In dem Gebiete, in welchem das 
schnelle Sinken der Leitfähigkeit mit abnehmender Temperatur 
vor sich geht, erfolgt die Leitfähigkeitsänderung sehr unregel¬ 
mässig infolge von Umwandlungsvorgängen, die im Abschnitt VIII 
behandelt werden. Auf eine Berechnung der Leitfähigkeiten in 
diesen Temperaturintervallen wurde daher verzichtet. Für die 
Bereiche, in denen die Leitfähigkeiten der gefrorenen Elektrolyte 
sich weniger schnell ändern, liegen die Abweichungen der be¬ 
stimmten Werte von den berechneten innerhalb der Grenzen der 
Beobachtungsfehler. 
In Tabelle 1 ist die 8 /i n • LiBr-Lösung mit allen Be¬ 
obachtungsdaten unterhalb 0° aufgeführt, um ein Bild von der 
Anzahl der Beobachtungen zu geben. Ausserdem sind hier für 
die einzelnen Ablesungen die Beobachtungszeiten (in der 1. Rubrik), 
die Bestimmungsmethoden und die mit diesen erhaltenen Werte 
— bei der Messung mit Gleichstrom in Brückenschaltung die 
Widerstände (Rubrik 4), und bei der Messung mit Wechselstrom 
das Tonminimum auf der Brücke (Rubrik 4 und 5) und die Ver¬ 
gleichswiderstände (Rubrik 6) — angegeben worden. Oberhalb 0° 
sind ausser den Versuchstemperaturen, den korrigierten und be- 
0 E. Rasch und Hinrichsen, Ztschr. f. Elektrochemie. 14 , p. 41. 1908. 
2 ) F. Baumeister, Diss. Rostock 1912. 
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